Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Дымент О.H. -> "Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена" -> 122

Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.

Дымент О.H., Казанский К.С, Мпрошнлков А.М. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. Под редакцией О.Н. Дымента — M., «Химия», 1976. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): glycols.djvu
Предыдущая << 1 .. 116 117 118 119 120 121 < 122 > 123 124 125 126 127 128 .. 156 >> Следующая


Монобензоат . .
1,09.47 *



173 (21)
142 (8)

Диформиат . . .
1,2277
1,136
1,4153
1,4130**
177,1
116 (Ш

Диацетат ....
1,1063
1,059
1,4159
1,4173
190,5
190—10 J

Днбутират . . .
1,0240 *



240,0
- "

* Относительная плотность при 15 0C ** При 25 °С. *** в скобках указано давление (мм рт. ст.).

Сложные эфиры пропиленгликоля мало отличаются от соответствующих производных этиленгликоля по температуре кипения, плотности и коэффициенту преломления. Различия свойств ациД" замещенных первичных и вторичных ОН-групп пропиленгликоля

весьма незначительны [2, р. 252; 29], поэтому точный изомерный состав сложных моноэфиров пропиленгликоля часто не установлен.

Моноформиат и ацетат этиленгликоля смешиваются с водой и большинством органических соединений, но уже диацетат этиленгликоля ограниченно растворяется в воде. Заметные изменения свойств сложных эфиров гликолей достигаются при введении в их молекулу гетероатомов или арильных радикалов, например, синтезированных из замещенных а-окисей и галогенангидридов органических кислот [12, с. 229].

Из сложных эфиров гликолей и неорганических кислот (нитратов, сульфатов, боратов, карбонатов и др.) наиболее подробно описаны этилен и диэтиленгликольдинитраты. Они полностью смешиваются с диэтиловым эфиром, ацетоном, бензолом, метиловым спиртом, нитроглицерином, хлороформом и ограниченно с водой [30].

Весьма интересной разновидностью сложных эфиров гликолей являются алкиленкарбонаты — циклические эфиры угольной кислоты [31, 32]. Вследствие большой полярности эти эфиры смешиваются со многими органическими высокомолекулярными веществами и водой. Особенно удобен в работе пропиленкарбонат, который в отличие от кристаллического этиленкарбоната при обычных условиях является достаточно подвижной жидкостью (т. пл. минус 49,2 °С).

Из всех сложных эфиров гликолей наибольшее распространение имеют эфиры высших карбоновых кислот, которые обладают свойствами неионогенных ПАВ и прекрасно совмещаются со многими полимерными материалами [33, 34]. Если сложные эфиры этих кислот и моноэтилен- и пропиленгликолей — кристаллические вещества (табл. 90), то продукты, содержащие несколько оксиалки-леновых групп, пастообразны. Поверхностная активность эфиров

Таблица 90. Свойства некоторых моно- и диэфиров гликолей и высших карбоновых кислот [2]


Плот-
20
фира
Т. пл. эф
ира, °С


ность





Эфир
эфира





этилен-






гликоля
этилен-
пропи-
этилен-
пропи-


при
гликоля
лен-
гликоля
лен-


т. пл.

гликоля

гликоля

Монолаурат.........

1,4440

27,5
14

Моноолеат .........

1,4600*

1
6

Монопальмитат .......
0,8786
1,4411
1,4405
50
54,3

Моностеарат ........
0,8780
1,4310
1,4424
57
40

Дилаурат..........



52
35


0,8594
1,4378
1,4364
70
68,8


0,8581
1,4385
1,4366
75,5
72,3

&¦ При 27 °С.

характеризуется соотношением доли лиофильных и гидрофильных групп [35]. При взаимодействии а-гликолей с многоосновнымв карбоновыми кислотами образуются сложные полиэфиры, являющиеся смесью веществ различной молекулярной массы. Как правило, это твердые полярные вещества с мелкокристаллической структурой, обладающие высокой избирательной способностью прп сорбции паров и газов [36].

Смешанные сложные и простые эфиры

Смешанные эфиры гликолей, включающие в свой состав простую я сложную эфирные группы, по свойствам занимают промежуточное положение между простыми и сложными эфирами. Сочетание простои и сложно-эфирной групп в одной молекуле способствует растворяющей способности эфира. В табл. 91 приведены некоторые свойства используемых в промышленности смешанных эфиров MOHO- и дц-этиленгликолей.

Таблица 91. Физические свойства ацетатов простых эфиров моно- и диэтиленгликолей







Растворимость


Плот-




при 21) °С, г/ 1On г

Радикал R
ность

Т. кип.,
Т. пл.,
Т. БСП.,
«


20
d
2 0 П г.
°С
°С
°С




29
D



в воде
воды в


Эф
и р э т и л е н г л и к о л ь а ц е т а т а



Метил
1,0067
1,4019
145,0
— 65,1
57,3
OO
со

Этил
0,9748
1,4058
156,0
-61,7
65,4
23,0
6,5

Бутил
0,9424
1,4138
192,3
-63,5
87,8
1,5
1,7

Фенил
1,1084
1,5076
259,2
—2,7
143
0,17
0,92


Эф и
р дпэтнленглпкольацетата


Метил
1,0412
1,4209
209,1
-99,3
110
со
OO

Этил
1,0114
1,4213
217,4
-25,0
110
со
OO

Бутил
0,9810
1,4262
246,7
-32,0
115
6,3
3,7

Химические свойства эфиров гликолей

Химическую активность эфиров гликолей целесообразно рассмотреть в зависимости от тех же факторов, которые определяют ns физические свойства: степени замещения исходного гликоля, строения и числа оксиалкпленовых групп, природы эфирной связи (простая или сложная), а также от свойств заместителей.
Предыдущая << 1 .. 116 117 118 119 120 121 < 122 > 123 124 125 126 127 128 .. 156 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed