Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Дымент О.H. -> "Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена" -> 119

Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.

Дымент О.H., Казанский К.С, Мпрошнлков А.М. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. Под редакцией О.Н. Дымента — M., «Химия», 1976. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): glycols.djvu
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 156 >> Следующая


Замещение двух ОН-групп гликоля усиливает акцепторные свойства атома кислорода и экзотермический эффект растворения диметилового зфира зтпленгликоля в воде достигает 1,35 кДж/моль (320 кал/моль) уже для 15,5%-ного раствора. Но смешение с водой при концентрации зфира более 75% сопровождается поглощением тепла [11, с. 74].

Учитывая электростатическую природу водородной связи, можно предполагать значительное влияние стерических затруднений на межмолекулярную водородную связь и, как следствие, на физические свойства эфиров гликолей. В табл. 83 приведены .свойства простых этиловых эфиров гликолей, полученных из различных окисей. С увеличением молекулярной массы окиси возрастают температура кипения и коэффициент преломления эфиров. При более высокой температуре кипит изомер с первичной ОН-группой.

Таблица 83. Свойства моноэтпловых эфиров гликолей [2, 12]

Исходная окись Олефина

[.Формула эфира

Окись этилена Окись пропилена Окись пропилена Окись изобутилена Окись изобутилена Окись амилена

C2H5-O-CH2CH9OH

CH3-O-CH0CHfOH)CH3

C2H3-O-CH(CH3)CH9OH

C2H5-O-CH Х(ОН)(СН3)2

C2H5-O-C(CH3)XH2OH

C2H5-O-C5H10OH

135,1 130—131 137—138 129—130 146—148 158—162

0,9290 0,8960 0,9080 0,8783 0,9071 0,8877

1,4076 1,4060 1,4100 1,4062 1,4190 1,4149

Физические свойства эфиров этилен- и пропиленгликолей прежде Ьсего зависят от молекулярной массы эфирной группы. G ее ростом Увеличиваются температура кипения и коэффициент преломления, fio уменьшаются плотность и растворимость эфира гликоля (табл. 84,

* 1 кал/моль 19*

Таблица 84. Физические свойства моноэфиров этиленгликоля 12, 13-15, 17, 19]

Моноэфир этил енгл икол я

Т. кип. , °С

SS

р. э

Растворим осі при 20°С, г/ Ii

Метиловый . . . Этиловый .... Пропиловый . .

Изопропиловый

и-Бутнловь:й . .

Изобутиловый . .

emop-Бутиловый .

2-Этилбутиловый

н-Октиловый . .

2-Этилгекспловый Фениловый . . .

Амилфениловый

0,9663 0,9311 0,9120

0,9019 0,893 **

0,8954

0,8850 1,1094

1,0180

1,4021 1,4076 1,4136

1,4072

1,4193

1,4135

1,4173

1,4304

1,4363

1,4363 1,5386

1,5190

124,5 135,6 149,0

140,7

171,2

160,0

196,7

229,0 244,9

297,0

27 (10) 35 (10) 58,3 (20) 50 (17) 61 (10) 57 (13) 68,6 (40) 84 (10) 109 (4)

118 (10)

-85,1 -70

-90

-70 14,0

-55

43,4 48,9

69,5 59,4

82,3

113 121

оо

OO

1,2

0,09 2,7

* 1 мм рт. ст. = 133,32 Пл. ** При 15 °С.

85). Все моноэфиры низших спиртов — легкоподвижные жидкости. Если исходный спирт твердое тело, эфир, как правило, пасто образен.

Введение в молекулу эфира моногликоля дополнительных окси-алкилеиовых групп, как видно из табл. 86 и 87, сопровождается заметным изменением физических свойств. Это позволяет для относительно низкомолекулярпых производных окиси этилена и окиси пропилена установить корреляцию состава с коэффициентом преломления [16—18], удерживаемым объемом [13, 20] и молекулярной абсорбцией [21]. По мере увеличения молекулярной массы эфира за счет его оксиалкиленовой группы происходит нивелирование многих физических показателей, что может быть объяснено особенностью строения его молекулы.

С помощью- рептгеноструктурного анализа установлено, что полиоксиэтиленовая цепь не является линейнойj а имеет извилистую структуру с длиной оксиэтиленовой группы примерно 0,2 нм. Извилистая цепь образует спираль со звеном из 9—11 оксиэтильны*

Таблица 85. Физические свойства моноэфиров пропиленгликоля [2, 15, 16, 19]

Радикал (R)
Плотность, г/см!
2 0
Т. кип., °С

nD
при 0,1 МПа
при давлении (мм рт. ст.) *


Первичные эфиры
ROCH2CHOHCh3

Метил ....
Этил.....
к-Пропил . . Изопропил . . к-Бутил . . . трето-Бутил 2-Этилгексил Фенил ....
0,9207
0,8941
0,8847
0,9059
0,8789
0,8707
0,8710 **
1,0622
1,4039 1,4071 1,4119 1,4070 1,4180
1,4327 1,5232
122,5 131,8 148,7 142,0 170,0 152,0
43,0 (20) 57,5 (20)
72,8 (20)
101,7 (10) 130 (21).


Вторичные эфиры
HOCH2CHORCh3

Метпл ....
Этил.....
к-Пропил . . Изопропил . . к-Бутпл . . .
0,9365 0,9044 0,8925 0,885 ** 0,8880
1,4072 1,4097
1,4094 1,4192
131,0 140,5 150,0 143,5
78,2 (20)

* 1 MM рт. CT
** Нри 15,6 °С
= 133,32 Па,




групп и может быть свернута в клубок. Из-за наличия пространственных модификаций одип и тот же оксиэтилированный спирт может иметь различное строение и не обладает строго воспроизводимыми свойствами. Водные растворы эфиров полигликолей образуют жидкокристаллические системы (пластинчатая структура), в которых вода за счет водородных связей стягивает слой полимера.

Для высокомолекулярных полиэфиров наиболее важным свойством является поверхностная активность, определяемая гидрофильно-гидрофобным балансом и способностью к мицелло-образованшо [22, 23].

Этерификация второй гпдроксильной группы гликоля приводит-к получению простых дпэфнров, свойства которых (табл. 88) значительно отличаются от моиозамещенных. Но и в этом случае физико-химические показатели зависят от молекулярной массы. Увеличивая Число оксиэтильных групп, можно регулировать такие важные Показатели диэфиров гликолей, как температура кипения и полярность [24].
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 156 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed