Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Температурный коэффициент давления пара
At/Ар, °С/мм............. 0,042 0,049 0,043
Давление насыщенного пара при 20 °С
Па ................. 505 13,3 3860
мм рт. ст............... 29 3,8 0,1
Коэффициент преломления пг? ...... 1,4076 '1,4273 1,4224
Удельная теплоемкость при 20 °С
Дж/(кг-К) ............. 2,32 2,31 1,71
кал/(г-°С).............. 0,555 0,552 0,410
Вязкость при 20 °С, мПа¦ с (сПз) ..... 2,1 4,5 1,3
Теплота испарения при т. кип.
Дж/г ................ 546 403 412
кал/г ................ 130 96,2 98,4
Область воспламенения, % (об.) ..... 2,6—15,7 — 1,97—22,5
Этилцеллозольв и этилкарбитол при обычных условиях — достаточно подвижные бесцветные жидкости со слабым «гликолевьш» запахом. Этилцеллозольв полностью смешивается с водой и со всеми используемыми в технике растворителями. По растворяющей способности этилкарбитол близок к этилцеллозольву, но в нем ограниченно растворяются углеводороды, особенно при пониженных температурах.
Для водных растворов этилцеллозольва и этилкарбитола характерны уменьшение объема и низкие температуры замерзания. Так, 50%-ный раствор этилкарбитола замерзает при температуре ниже —55 0C Растворы указанных эфпров в этилен- и диэтиленгликолях замерзают при более низкой температуре, чем чистые вещества, плотности этих растворов подчиняются правилу аддитивности.
Простые циклические эфиры
Молекула 1,4-диоксана представляет собой симметричный шести-члеиный цикл и является самым термодинамически стойким полимером окиси этилена. Свойства 1,4-диоксана схожи со свойствами простых эфиров этнленгликоля, но наличие цикла значительно усиливает акцепторную способность атома кислороде. Сопряжение находящихся в а-положении неспаренных электронов кислорода приводит к усилению заряда на одном из этих атомов. 1,4-Диоксан весьма склонен к образованию водородных связей [2, р. 119; 26,
При обычных условиях 1,4-диоксаи — бесцветная прозрачная жидкость со слабым запахом. Он смешивается с водой, с большинством органических растворителей, масел и смол. С водой 1,4-диоксаи образует при атмосферном давлении азеотропную смесь, содержащую 81,6% основного вещества и кипящую при 87,8 0C-, прп 34,8 кПа (260 мм рт. ст.) она кипит при 60 0C и содержит 84,6% 1,4-диоксана [2, с. 120]. Основные свойства 1,4-диоксана даны на стр. 296.
Гомологи 1,4-диоксана описаны в литературе очень кратко. Продукт, синтезированный при нагревании пропиленгликоля с серной кислотой, кипит при 122—125 °С. Чистый 2,5-диметил- 1,4-диоксаи имеет: т. кип. 120-121 0C, d2? = 0,9244 и п™ = ^4169 [28]. Температуры кипения метил-1,4-диоксана и 2,2,5,5-тетраметил-1,4-диоксана равны 111,5 и 138 СС, а плавления — минус 67 и минус 105 °С соответственно.
Более подробно в литературе представлены 1,3-диоксоланы, особенно замещенные в положение 2 [2, р. 125]:
с. 109; 27, с. 33].
Плотность, г /см3
Т. пип., 0C
п
,20 D
1,3-Диоксолан.......
2-Метил-1,3-диоксолан . . . 2-Этил-1,3-диоксолан .... 2-Пропнл-1,3-диоксолап . . . 2-Этокси-1,3-диоксолан . . . 2,2-Диметил-1,3-диокеолаи 2-М етил, 2-бутил-1,3-диоксолан
1,063 *
0,988 *
0,954 *
0,943
1,053
0,9417
0,922
74-75 81—82
105 130—131 120—123 92,5 62—63 (20 мм) 88-89
1,4000 1,4000 1,4232
2-Метил, 2-фенил-1,3-диоксолан
0,897
1,4200
(11 мм)
* Относительная плотность d.
,¦IO 20-
/
1,3-Диоксолан полностью смешивается с водой и большинство,і органических веществ. С водой он образует азеотропную смес:, первого рода, содержащую 6,7% воды. При замещении алкилол в положение 2 по мере роста молекулярной массы увеличиваете,! температура кипения диоксолана, но снижаются его плотность и растворимость в воде.
Аналогичная зависимость показателей от молекулярной массы обнаруживается и для диоксоланов, замещенных в положении 4. Их получают в основном из замещенных а-окисей. Все 1,3-диоксо-ланы вследствие малой способности к образованию межмолекулярных водородных связей кипят при более низкой температуре, чем соответствующие им гликоли или алициклические эфиры с одинаковой молекулярной массой.
Сложные эфиры
Известны многочисленные сложные эфиры органических и неорганических кислот для а-гликолей. Сложные эфиры имеют более высокую температуру кипения и плавления, плотность и коэффициент преломления, чем простые; у сложных диэфиров эти показатели выше, чем у смешанных. Свойства нескольких низкомолекулярных эфиров модокарбоновых кислот этилен- и пропиленгликолей приведены в табл. 89.
Таблица 89. Физические свойства сложных эфиров моноэтилен- и пропиленгликолей [2]
Эфир
2 0
Плотность а
20
2 0
п
D
Т. кип, °
этилен-
пропилен-
этилен-
пропилен-
этилеи-
пропилен-
гликоля
гликоля
гликвля
гликоля
гликоля
гликоля
Моноформиат . .
1,0890 *
179,7
Моноацетат . . .
1,1060
1,065
1,4224
1,4197
182,0
182,5
Монобутират . .
—
—
—
1,4246 **
220,0
56-57 (1
