Химия циркония - Блюменталь У. Б.
Скачать (прямая ссылка):
При прокаливании при 700—900э смеси, содержащей 60—70% Zr02, 26—36% Si02 н 3—5% V206, можно получить синие и зеленые красители для керамики [153]. Путем прокаливания при 1400° смеси 80—99% Zr02 и 1—20% метаванадата аммония получают одну из разновидностей защитных стекол [154].
В литературе имеются сведения об образовании соединения Zr02-• 5Nb2Os, которое получают следующим образом: к раствору хлорида цирконила добавляют раствор ниобата калия, образующийся осадок сплавляют с окисью бора. Полученную массу экстрагируют разбавленной соляной кислотой. После экстракции остаются кристаллы удельного веса 5,14 при 17° [155]. Аналогичный продукт получается при сплавлении пятиокиси ниобия, двуокиси циркония и фторида натрия [156].
5. СОЕДИНЕНИЯ И КОМПЛЕКСЫ С ЧЕТЫРЕХОСНОВНЫМИ КИСЛОТАМИ
Среди четырехосновных кислот значение имеет лишь ферроциановая кислот'а. Циркониевые производные трехосновной феррициановой кислоты будут рассматриваться вместе с соединениями ферроциановой кислоты.
Обычно растворы ферроцианидов имеют щелочную реакцию и можно было ожидать, что они будут осаждать цирконий из растворов его соединений, однако на самом деле образуются истинные ферроцианиды циркония.
Согласно исследованиям Вейбулла, при добавлении раствора ферро-цианида калия к раствору хлорида циркония или дисульфатоциркониевой кислоты образуется осадок ферроцианида цирконила состава (ZrO)2Fe(GN)e. При осаждении из солянокислого раствора образуется ферроцианид с 10 молекулами гидратной воды, а при осаждении из сернокислого раствора — с 26 молекулами воды [32]. Позднее Венэбл и Мельман [157] получили осадки с более высоким содержанием двуокиси циркония. Состав этих осадков менялся в зависимости от концентрации циркония в маточном растворе. Одно из этих веществ, полученных при обычной температуре, имело состав (ZrO)2Fe(CN)e-Zr02-H20.
При добавлении феррицианида калия к концентрированному раствору хлорида цирконила или дисульфатоциркониевой кислоты осадка не образуется. Осадок получается лишь из разбавленного раствора хлорида цирконила, особенно если раствор был нагрет до кипения и некоторое время охлаждался [157]. Возможно, что он представляет собой адсорбционный комплекс феррицианидного иона на гидроокиси циркония.
Литература
275
ЛИТЕРАТУРА
1. Rosenheim A., Frank P., Ber., 40, 803—810 (1907).
2. Endemann H., /. prakt. Chem., 11 (2), 219 (1875).
3. Grimes W. R., Barton C. J., Overholser L. G., В 1 а к e 1 у J. P.,
Redman J. D., U.S. Atomic Energy Comm. Y-560, 1950. Overholser L. G., Barton C. J., Grimes W. R., U. S. Atomic Energy Comm. Y-431; Y-477, 1949.
4. Hoekstra H. R., К a t z J.J.,/. Am. Chem. Soc., 71j 2488—2492 (1949).
5. Hoekstra H. R., К a t z J. J., пат. США 2575760, 20/XI 1951.
6. P а у к u 1 1 S. R., Ber., 12, 1719 (1879).
7. Pied H., F a 1 i n s к i M., Compt. rend., 198, 1505 — 1506 (1934).
8. Chauvenet E., N i с о 1.1 e L., Compt. rend., 166, 781—783, 821—824 (1918).
9. F a 1 i n s к i M., Ann. chim., 16, 237—325 (1941).
10. R u f f R., M о с z a 1 a J., Z. anorg. allgem. Chem., 133, 193—219 (1914).
11. К о 1 Ь A., Z. anorg. allgem. Chem., 83, 146 (1913).
12. Meyer S., Wied. Ann., 69, 241 (1899); Monatsh., 20, 793 (1899).
13. Susnmu Miyamoto, /. Chem. Soc. (Japan), 54, 1223—1232 (1933).
14. R о 1 1 a M., Atti. accad. Italia, Rend, classe sci. fis. mat. nat., 1 (7), 563—574 (1940). 15 . Lowenslein E., Z. anorg. allgem. Chem. ,'63, 69—139 (1909).
16. M tiller A., Z. anorg. allgem. Chem., 52, 316—324 (1907).
17. Abbot G. A., Proc. N. Dakota Acad. Sci., 7, 41—44 (1953).
18. Wells R. C, J. Wash. Acad. Sci., 20, 146—148 (1930).
19. Bock R., Bock E., Z. anorg. allgem. Chem., 263, 146 — 168 (1950).
20. R о 1 1 a M., Boll. sci. facolta chim. ind. (Bologna), 13—15 (1941).
21. Mayer 11. Т., Naturwiss., 18, 34 (1930).
22. Prins J. II., Fonteyne R., Physica, 2, 1016—1028 (1935).
23. Wcibull M., Acta Univ. Lund., 18, 34 (1881).
24. Kinzie C. J., Hake D. S., пат. США 2285443, 9/VI 1942; брит. пат. 555988,
15/IX 1943.
25. А у r e s J. A., /. Am. Chem. Soc, 69, 2879—2881 (1947).
26. Ay res J. А., пат. США 2567661, 11/IX 1951.
27. Y о s i a g a Oka, Bull. Tokyo Univ. Eng., 8, 21 (1939).
28. L a t t e у R. Т., D a v i e s W. C, Phil. Mag., 13, 444—455 (1932).
29. Lowe W. G., пат. США 2455936, 14/XII 1948.
30. N a d e a u G. F., Stark G. В., пат. США 2541478, 13/11 1951. 3.1. Anger ma n A. H., пат. США 2514115, 4/VII 1950.
32. W e i b u 1 1 M., Acta Univ. Lund., II, 18; V, 53 (1881).
33. V e n а Ы e F. P., S m i t h e у I. W., /. Am. Chem. Soc, 41, 1722—1727 (1919).
34. V e n a b 1 e F. P., Zirconium and Its compounds, Chemical Catalog Co., N. Y., 1922.
35. Wei bull M., Ber., 20, 1934 (1887).
36. Davis J. Т., Am. Chem. J., 11, 26 (1899).
37. Br in ton P. H., James C, /. Am. Chem. Soc, 41, 1080 (1919).
38. К о н a p e в M. И., Соловкин А. С, ЖОХ, 24, 1901—1910 (1954).
39. К он ар ев М. И., Соловкин А. С, ЖОХ, 24, 1113—1118 (1954).
40. К о н а р е в М. И., С о л о в к п п А. С, ЖОХ, 24, 1279—1283 (1954).
