Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 152

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 196 >> Следующая

*) Циркономолпбденовая кислота H4[ZrMO12O40] • 10Н2О была выделена в кристаллическом состоянии. Ее кристаллы имеют буро-коричневый цвет; они весьма гигроскопичны [38*]. Были получены аммонийная и цезиевая соли этой кислоты и синтезированы производные гуанидина, пиридина, хинолина, уротропина, 8-окснхинолина и 5,7-днбром-8-оксихинолина. Во всех этих соединениях кислота четырехосновна. Полученные продукты имеют желтую окраску, сравнительно мало растворимы в воде, разрушаются при действии щелочей и аммиака и термически не устойчивы. Соли цезия н аммония обезвоживаются при 20—80°, а затем разлагаются. Производные органических оснований теряют воду до 120—160° и безводные соединения существуют в интервале температур 120—240 [34*].— Прим. ред.
НОН
Н —О'
II — О
О — Н
О —II
4. Соединения и комплексы с трехосновными кислотами
267
прозрачному раствору добавляют фосфорную кислоту или фосфат [80]. Некоторые минералы, такие, как бадделеит или малакон [81], можно сразу растворить в серной кислоте, минуя щелочную обработку, и из сернокислого раствора осадить фосфат циркония фосфорной кислотой.
Гомогенное осаждение дифосфатоциркониевой кислоты может быть произведено путем добавления триметилфосфата к раствору хлорида цирконила в 3,6 н. соляной кислоте и нагревания смеси почти до температуры кипения в течение 12 час. Таким образом получается гораздо более плотный осадок дифосфатоциркониевой кислоты, чем при обычном смешении растворов, содержащих составляющие ионы [82]. Дифосфатоциркониевая кислота образуется также при взаимодействии сложного соединения 2ZrCl4PCl5 или 2ZrCl4-P0O3 с водой [831. Гель этой кислоты образуется в виде колец Лизеганга, чередующихся с областями прозрачного раствора [84].
Дифосфатоциркониевая кислота (H2P04)2ZrO • пН.,0 (для п --. 3 формульный вес 355,26) представляет собой белое твердое вещество, которое почти нерастворимо в воде и кислотах, но растворяется в <—20°6-ной H2S04. Эта кислота и аналогичная дифосфатогафниевая кислота относятся к числу наиболее плохорастворимых производных фосфорной кислоты и металлов. Растворимость фосфатов циркония и гафния в 6 н. соляной кислоте равна соответственно 0,00012 г/л Й0,00009 г/л, а в 10 н. НС1 0,00023 г/л и 0,00012 г/л [77]. Фосфаты циркония и гафния являются идеальными веществами для отделения этих элементов от других металлов в химическом анализе. Их низкая растворимость может быть еще больше понижена, если осаждение производить в присутствии избытка фосфорной кислоты. Однако концентрированная фосфорная кислота, растворяет дифосфатоциркониевую кислоту и многие другие труднорастворимые соединения циркония [85, 86]. Например, 100 см3 суспензии дифосфатогафниевых и дифосфатоциркониевых кислот, содержащих 0,6 г металла, целиком растворяются в 300 см3 фосфорной кислоты удельного веса 1,75 [86]. При нагревании Zr02 с фосфорной кислотой до температуры, при которой еще не происходит дегидратации кислоты, в раствор переходит 2 части Zr02 на 100 частей кислоты [87].
Свежеосажденная дифосфатоциркониевая кислота растворима во многих реагентах, которые образуют с цирконием устойчивые комплексы. К растворителям этого класса относятся концентрированные серная и щавелевая кислоты [88—91], плавиковая кислота [89, 92], концентрированная соляная кислота [92, 93], растворы перекисей щелочных металлов [90, 91, 94] п карбонатов этих металлов, особенно карбоната калия [88, 95]. Сюда следует отнести растворы производных щелочных металлов и многоатомных спиртов или а-оксикарбоновых кислот, таких, как гликоль, глюкоза, сахароза, пирокатехин, пирогаллол (но не гидрохинон, флороглюцннол или пикриновая кислота), а также винная, яблочная и молочная кислоты [92].
По имеющимся данным, растворение дифосфатоциркониевой кислоты в плавиковой кислоте ведет к образованию комплексов циркония, содержащих фтор- и фосфатогруппы. Известно, что не только плавиковая кислота, но и фториды натрия, лития, цинка, меди, никеля, магния, бария, пиридина и анилина образуют с цирконием растворимые комплексы [96]. Дифосфато-црфКониевую кислоту можно переосадить из сильнокиелых растворов, например щавелевой, серной или соляной кислот, путем разбавления этих растворов водой или другими разбавителями (спиртом или даже растворами азотной или щавелевой кислот) [89]. Ион бария осаждает фосфат-ион из щелочных растворов комплексов дифосфатоциркониевой кислоты, что говорит о наличии диссоциации этого соединения под действием таких растворителей. При нейтрализации щелочного раствора осаждается гидроокись циркония [92].
Известно, что осадок дифосфатоциркониевой кислоты устойчив при 120—130°; при 700° происходит отщепление воды, но кислота не превращает-
268
Глава 7. Соединения с неорганическими кислотами
ся в пирофосфат [77]. Последний получен при нагревании дифосфатоциркониевой кислоты до 1000—1380°. Соли дифосфатоциркониевой кислоты легко образуются в кислой среде, однако обычно их нельзя выделить, поскольку весьма трудно сдвинуть полностью вправо обменное равновесие
.4(H2P04)2ZrO-f 4А1С]3 ~ Al4[(P04)2Zr0]3 + 12HCl
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed