Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Высокая проницаемость рентгеновского излучения обусловила широкое использование его в так называемой рентгенодефектоскопии, связанной с применением люминесцирующих веществ.
Установка для использования рентгенолюминесценции в аналитических целях описана Боровским [13]. Им же разработан и применен метод исследования природных ископаемых по их свечению при облучении рентгеновскими лучами. Рентгенолюминесценция применяется для сортировки и обогащения алмазов (см. гл. XV, стр. 289).
4. Рентгеновская флуоресценция
За последние годы достигнуты хорошие результаты в применении рентгеновской флуоресценции, основанной на регистрации"';! вторичного рентгеновского излучения при возбуждении более жесткими рентгенов-
ЛИТЕРАТУРА К ГЛ. XI
157
скими лучами [14]. В качестве иллюстрации чувствительности этого метода могут быть указаны анализы урана в водных растворах при концентрации 0,05 г!л [15], определения свинца и брома в авиационном бензине [16], в жидких углеводородах [17], анализы смесей гафния, циркония, ниобия и тантала [18], а также определения двух последних металлов в их минералах [19, 20].
Рентгеновский флуоресцентный анализ обладает большими преимуществами по сравнению с оптическим эмиссионным и рентгеноспектральным анализами. Ему благоприятствуют простота самих спектров, строго выдержанное отношение интенсивностей спектральных линий в пределах серии, возможность предельно высокой стабилизации условий возбуждения и полная независимость результатов определения от вида и силы химической связи атомов в анализируемых препаратах. Быстрота рентгенофлуоресцентного анализа, требующего для количественного определения 10-20 минут, и возможность полной автоматизации всего аналитического процесса обеспечили этому методу широкое практическое применение в ряде исследовательских лабораторий и на производствах.
Использование рассмотренных выше способов возбуждения люминесценции значительно расширяет область применения люминесцентного анализа, в частности, на те химические исследования, где фотовозбужде,-ние оказывается недостаточно эффективным.
ЛИТЕРАТУРА к гл. XI
1. М. Г. Богословский, П. В. Савицкая, С. Г. С о л о м к и я а, Советская геология 8, 99 (1938).
2. Г. Ф. Комовский и Ф. А. А б о л е н с к и й, Проблемы советской геологии, № 4, 332 (1938).
3. Г. Ф. Комовский, Зав. лабор. 8, 514 (1939).
4. Г. Ф. Комовский и Е. Г. Разумная, Советская геология 8, № 11, 111 (1938).
5. Г. Комовский и Я. Головчинер, Советская геология 10, № 11,
98 (1940). ,
6. А. В. Москвин, Катодолюминесценция, ч. II, стр. 630, М.-Л., 1949.
7. Г. Ф. Комовский и О. Н. Ложникова, Люминесцентный анализ при изучении руд и минералов, М., 1954.
8. М. D е г i Ь ё г ё, Les applications pratiques de la luminescence, Paris, 1955; Bull. Soc. Frans, mircal of crystall agr. 77, 939 (1954).
9. F. Robert, Z. J о u n g, Electronics 26, № 7, 137 (1953); Nature 169, 963 (1952);
167, 231 (1951); Inst. Electr. Eng. Paper № 1348 (1952).
10. E.' I w a s e Bull, Chem. Soc. Japan. 28, 347 (1955).
11. А. В. Москвин, Изв. АН СССР, сер. физич. 9, № 4-5, 428 (1945).
12. В. П. Назарова, Материалы VII совещания по люминесценции, Тарту, 1959, стр. 298.
13. И. Б. Боровский, УФН 68, вып. 1, 81 (1959).
14. М. А. Блохи н, Зав. лабор. 16, 681, 941 (1950).
15. L. S. В i г k s, Е. J. Brook s," Anal. Chem. 23, 707 (1951).
16. L. S. В i г к s, E. J. Brooks, H. Friedman, R. M. R о e, Anal.
Chem. 22, 1258 (1950).
17. G. Т. К о к о t a i 1 o, G. F. Damon, Anal. Chem. 25, 524 (1953).
18. L. S. В i г к s, E. J. Brooks, Anal. Chem. 22, 1017 (1950).
19. Ch. E. White, Anal. Chem. 26, 129 (1954).
20. W. J. Campbell, H. F. Carl, Anal. Chem. 26, 800 (1954); 25, 524 (1953).
ГЛАВА XII
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ анализ в химии
В главе V рассмотрены возможности качественного определения неорганических и органических веществ путем наблюдения их люминесценции непосредственно (прием I) или после проведения определенных реакций (прием II), а также возможности проведения количественных определений (прием III). В настоящей главе читатель найдет описание и качественных и количественных реакций; представляется нецелесообразным давать их раздельно, так как это не внесло бы большей ясности, но неизбежно привело бы к повторениям.
А. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
1. Прием I
Многие неорганические вещёства обладают способностью флуоресцировать и фосфоресцировать в твердом агрегатном состоянии, в растворенном же состоянии флуоресцируют лишь соли редкоземельных элементов и ураниловые соли. Только в отношении этой небольшой группы соединений и можно ставить вопрос об их обнаружении в растворах по люминесценции их ионов. '
а) Редкоземельные элементы (р.з.э.). Вследствие сходства внешней электронной оболочки р.з.э. все они имеют близкие химические свойства; до некоторой степени исключение представляет только церий. Различия между остальными элементами носят преимущественно количественный характер, и все 14 р.з.э. размещены в одной клетке периодической системы. Сходством строения внешней электронной оболочки объясняется сравнительно малая изученность элементов этой группы; внимание химиков обращено в первую очередь на изыскание способов их разделения. По своим оптическим свойствам р.з.э. существенно различаются между собой, так как их абсорбция, а равным образом и люминесценция связаны с возбуждением электронной внутренней 4/ оболочки, которая у них неодинакова; по мере возрастания порядкового номера, т. е. с увеличением заряда ядра от 57 (лантан) до 71 (лютеций), добавляющиеся электроны достраивают именно эту незаполненную внутреннюю оболочку *).
