Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Флуоресцентные реакции предложены для большинства элементов, однако число реакций, доработанных и ценных для практики, еще срав* нительно невелико, и детальнее мы здесь остановимся только на них. В приложениях к этому разделу для каждого элемента в таблице 18 указаны предложенные реакции, а в таблице 19 для каждого реактива-элементы, которые им открываются.
В подстрочные примечания к тексту вынесены описания тех реакций, которые основаны на наблюдении тушения флуоресценции и на применении адсорбционных флуоресцентных индикаторов (см. гл. VIII, стр. 128) или хемилюминесцентных реакций (см. гл. IX).
а) Первая группа периодической системы элементов Менделеева. Сред" реакций на катионы элементов первой группы периодической системы заслуживает особого внимания реакция определения концентрации лития в растворе [1]. Реакция разрабатывалась для целей количественного определения лития в горных породах [2]. Из числа использованных для этого реактивов наилучшим оказался 8-оксихинолин, образующий с литием соединение, ярко флуоресцирующее зеленым светом; интенсивность свечения зависит от pH среды: с увеличением щелочности она возрастает, достигает максимума, а затем, немного снизившись, остается постоянной; в этом интервале pH и следует проводить измерения яркости для коли-
166 А. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [ГЛ. XII
¦чественных определений лития. При проведении реакции нет надобности полностью удалять другие щелочные металлы. В этом и в быстроте выполнения анализа - основное преимущество рассматриваемого флуоресцентного метода количественного определения лития по сравнению с обычными весовыми методами [2]. Чувствительность метода - 0,5у Li в 5 мл.
В качестве люминесцентного реактива на медь Еожевольновым и Лукиным предложен салицилалазин [12, 13]. Чувствительность разработанной ими реакции - 0,25 у Си в 5 мл раствора. В водном буферном растворе с pH = 12 в присутствии меди и указанного реактива возникает яркая синяя флуоресценция, интенсивность которой пропорциональна содержанию меди в пределах концентраций 0,25-5,0 у в 5 мл раствора. Механизм реакции связан с образованием внутрикомплексного соединения состава
Cu2C14H10O2N2.
Определению меди не мешают: Li, Na, К, Rb, Mg, Sr, Ca, Ba, Al, Iig, Pb, Sb+S, Sb+5, Cr, Se, Co, Tl,Pd, Cd, Ru, As, Ag. В присутствии железа, марганца, никеля и магния в количествах 50 у в 5 мл раствора флуоресценция не обнаруживается, несмотря на наличие меди.
С целью количественного определения микрограммовых количеств меди, Божевольнов [13] применил ее титрование 0,01% раствором 2-(о-окси-фенил)-бензоксазола в ацетоне. При pH раствора меньшем шести указанный реактив флуоресцирует зеленым цветом, а в присутствии меди его флуоресценция ослабевает. Это связано с образованием нелюминес-цирующего внутрикомплексного соединения вида
Люминесценция разгорается вновь, как только добавлен избыток реактива сверх потребного для образования указанного комплекса. По уменьшению интенсивности флуоресценции можно определять медь в количествах десятых долей у. Реакция весьма специфична.
У кошенили в присутствии меди в щелочной среде меняется цвет флуоресценции от красного до бело-синего [15, 16]. Чувствительность реакции 10у в 5 мл раствора. Мешают флуоресценции Pb, Pt, Au*).
Предложено [17, 18] определять серебро щелочным раствором резо-руфина, образующим с ним осадок, который легко обнаружить на фоне
*) Предложен хомилюминесцентный метод обнаружения меди при разбавлении 1 : 100 000 с помощью люминольной бумаги [14]. Имеется указание, что медь при разбавлении 1 : 100 000 в присутствии йодистого калия приводит к тушению флуоресценции а-нафтофлавона. Тушение обусловливается выделением йода [15, 16].
2]
ПРИЕМЫ II И III
167
флуоресцирующего раствора резоруфина. Подобную реакцию дают Mg и РЬ, а в присутствии аммиака Си, Cd, Fe, Al, Cr, Ni, Zn, Sr, Ba*).
б) Вторая группа. Из числа люминесцентных реакций на к а т ионы II группы достаточно изучены и находят практическое применение реакции на бериллий. Испробованы различные реактивы, в частности производные антрахинона. Так, 1-амино-4-оксиантрахинон в щелочном растворе в присутствии бериллия обнаруживает интенсивную флуоресценцию красного цвета [5, 21]. Реакция позволяет определять бериллий при разбавлении 1 : 1 ООО ООО. Оптимальная концентрация щелочи 0,25 н, при ее увеличении свыше 0,3 н интенсивность флуоресценции уменьшается. Реакция является весьма специфичной. В описанных условиях такой же эффект дает только литий, и притом только при большей концентрации - 3,5 мг в 5 мл. Хлористый натрий тушит флуоресценцию комплекса бериллия с 1-амино-4-оксиантрахиноном при содержании 1 г в 5 мл. Окрашенные катионы, например хром, хотя и оказывают мешающее влияние, но только при еще большей концентрации. Не мешают осуществлению реакции анионы кислот: НС1, HN03, H2S04, Н3ВО3. В щелочной среде фосфаты, арсенаты, молибдаты, вольфраматы, уранаты осаждают бериллий, но это может быть предотвращено добавлением виннокислой соли. Хроматы мешают - окисляют реактив.
