Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Более чувствительным, но менее специфичным реактивом на бериллий является 8-оксихинальдин [25].
Пропись реакции: к 35 мл слабокислого раствора, содержащего 0,3-3,0у бериллия, добавляют 5 мл 10% раствора хлористого аммония и 2 мл 1% раствора 8-окси-хинальдипа. После этого 2н раствором NH4OH доводят pH раствора до 8,0^0,2; переливают раствор в делительную воронку, разбавляют до 50 мл, экстрагируют 10 мл хлороформа и органический слой высушивают в эксикаторе. При количестве бериллия в исходном растворе 0,3-3,0"\7 сохраняется линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией бериллия.
Раствор 8-оксихинальдина готовят растворением его двухграммовой навески в 4 мл ледяной уксусной кислоты и разбавлением водой до 200 мл. Определению не мешают ацетаты, сульфаты, хлориды, нитраты, фосфаты К, Na, NHJ в количествах, меньших 1 мг, Mg в количестве, меньшем 15 мг, Са - меньшем 5 мг и А1-100у. Мешают определению Bi, Cd, Сг, Си, Со, In, Fe, Ni, Sn, Ti, Zn. В работе [25] приводятся методы их отделения или маскировки.
Большое количество опубликованных работ [22, 26-30] посвящено определению бериллия с помощью морина (3,5,7,2',4'-пентаоксифла-вона) - продукта растительного происхождения. В щелочном растворе морин с бериллием дает яркую зеленую флуоресценцию. По данным Гото [16] возможно определение бериллия морином при разбавлении
1 : 50 000 000. В работе [31 ] эта реакция применена для количественного определения бериллия в биологических объектах, детально исследованы
*) В работах Гото [19], а также Коксиса с сотрудниками [20] приводятся данные о возможности титрования серебра с использованием флуоресцентных адсорбционных индикаторов, а именно флуоресцеина, тиофлавина, примулина, если титруют растворами хлористого ¦ натрия или бромистого калия, эозина и умбеллиферона, если титруют раствором йодистого калия, и (5-метилумбеллиферона в случае хромовокислого калия.
Для определения серебра Гото использует гашение серебром люминесценции сульфата уранила в нейтральном или слабо солянокислом растворе [16]. Предельное разбавление 1 : 50 000. Не мешают небольшие количества Hg, Bi, Cd, РЬ, Си. Подобную же реакцию дает только таллий.
Для обнаружения золота при разбавлении 1: 100 0000 описана [16] реакция, основанная на тушении люминесценции а-нафтофлавона в присутствии KJ. Тушителем и здесь является выделяющийся йод.
168 А. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [ГЛ. XI5
условия, могущие служить источником ошибок, и разработана подробная методика выполнения реакции, дающая возможность определять 10'8% бериллия в моче. Недостаток метода-в его сложности, обусловливаемой необходимостью удалять примеси, поскольку они влияют на интенсивность флуоресценции конечного раствора. В работе [32] метод несколько упрощен. Следует подчеркнуть, что реактив морин должен удовлетворять требованиям достаточной чистоты. Согласно данным работы [33], используют морин для определения следов бериллия в пылеобразном состоянии; при этом для измерения яркости флуоресценции применяют фотоумножитель. Авторы считают, что можно обнаружить 0,005у бериллия. Основным недостатком реактива морина является его малая специфичность. При маскировке же мешающих примесей в значительной степени понижается чувствительность морина к бериллию [29]. Превосходит другие реакции и по чувствительности и по специфичности метод определения бериллия с помощью 2-(о-оксифенил)-бензотиазола, разработанный Хольцбехером [34]. Наибольшая яркость флуоресценции продукта реакции наблюдается при рН = 6,0. Ни цинк, ни алюминий не вызывают флуоресценции; этим реакция выгодно отличается от описанных выше. Удается определять бериллий при разбавлении 1 :20 ООО ООО. Ослабляют флуоресценцию Fe, Cr, Sn, Al, Bi, Sb, Zr, Ti, но их мешающее влияние можно замаскировать сегнетовой солью. Определению мешает также медь. Кроме указанных реакций, описано определение бериллия бензоином [21].
Имеется указание [10, 15] на возможность качественного определения 8-оксихинолином как магния (при разбавлении 1 : 2 ООО ООО), так и кальция [15, 16]. Эти катионы в аммиачном растворе образуют с оксином нерастворимую внутрикомплексную соль, которая в отличие от оксихинолинатов стронция и бария обладает яркой флуоресценцией.
В работах [126] приводится комплексометрическое определение кальция, стронция и бария *) как отдельно, так и в присутствии магния в сильно щелочном растворе с помощью флуоресцентного комплексометрического индикатора бис [N, ]Ч-ди-(карбоксиметил) аминометил]-флуорес-цеина, названного авторами "флуорексоном". Это соединение может быть применено также для флуоресцентного определения следов указанных металлов. В последнем случае можно количественно определять кальций при его содержании свыше 80у в 1 мл раствора, или же соответствующее количество стронция или бария. Титрование кальция, стронция или бария удается проводить в присутствии меди, цинка, кадмия, кобальта или никеля после добавления в титруемый раствор цианистого калия, а в присутствии железа, алюминия или марганца-после добавления триэта-ноламина.
