Оксредметрия - Захарьевский М.С.
Скачать (прямая ссылка):
§ 18. Оксредметрия в некоторых гидрометаллургичесних производствах
Одним из перспективных путей, применяемых в производстве для разделения металлов, является осаждение их из растворов в виде гидроокисей. При таком способе разделения примеси могут быть либо выделены в виде осадка, либо удалены в растворенном состоянии от выпавшего в осадок металла. Основой такого метода разделения металлов является различие в величинах произведений растворимости гидроокисей выделяемого и примесных металлов. Это различие обычно увеличивается с повышением степени окисления металлов. Так как величины произведений растворимости окисленных форм иона металла меньше, чем восстановленных форм (окисленная форма комплексообразует сильнее восстановленной— см. § 12 и 13), то при окислении и доведении рН до со-
ответствующего значения гидроокись данного металла должна выпадать в .осадок. Таким образом, регулируя величину окислительного потенциала ирН, возможно осуществить выделение из раствора металла переменной валентности и отделение его от сопутствующих металлов, остающихся в растворе.
Применение оксредметрии для автоматизации контроля полноты осаждения при разделении металлов было изучено нами [32] для процесса отделения кобальта от никеля. Промышленное разделение этих металлов осуществляется путем окисления кобальта газообразным хлором и осаждения гидроокиси трехвалентного кобальта при рН = 2,8—3,0 и температуре 80° С. Никель при этих условиях остается в растворе.
Изучение изменений окислительного потенциала показало [32], что в момент завершения окисления кобальта и выпадения его из раствора наблюдается скачок окислительного потенциала, превышающий 100 мв, связанный исключительно с изменением концентрации кобальта в растворе. Аналогичные результаты были получены нами и при непрерывном процессе окисления кобальта в модельных и производственных растворах. Вместе с тем, кривые изменений окислительного потенциала во времени при непрерывном пропускании хлора через раствор соли двухвалентного кобальта по виду подобны кривым титрования восстановителя окислителем. Это свидетельствует в пользу того, что в начале окисления забуфери-вающей системой является раствор ионов двух- и трехвалентного кобальта, тогда как в конце окисления раствор забуфе-ривается хлорной системой и индифферентный электрод (платиновый) приобретает значения потенциала, близкие к потенциалу обратимого хлорного электрода.
Симбатность в изменении потенциала платинового электрода с изменением содержания кобальта в растворе позволила нам предложить платиново-каломельную электродную пару в качестве датчика при оксредметрическом контроле конца осаждения кобальта Iw рекомендовать схему оксред-метрического автоматического контроля конца осаждения кобальта при отделении его от никеля. І Інститутом «Про-ектавтоматика» автоматический контроль конца осаждения гидроокиси кобальта был внедрен па Оре.ко-Халиловском комбинате.
ЛИТЕРАТУРА
1. Т. Виккерстаф, Физическая химии крашения, Гнзлегпром, 1956.
2. Сб. «Применение кубовых красителем», Г и злегпром, 1957, стр. 215.
3. Г H и ч к е, Химическая технологи» и іі|>;ікііш:і крушения, Ростехиздат, 1962.
4. R. Н. Souther, Text. Іпгі.. № 12. 12'I (I'.)5:1).
5. A. Geake, Trans. Faraday Soc, 37, 68 (1941).
6. A. Geake, J. T. Lemon, Trans. Faraday Soc, 34, 1409 (1938)
7. A. K. Gupta, J. Chem. Soc., 1952, 3473, 3579.
8. A. Schaelfer, Textilber., 30, 111 (1949).
9. C L. Zimmerman, C L. P о у e r, E. E. L і n e к e n, Amer. Dyes Repts, 41, 597, 601, 608 (1952).
10. W. J. Marshall. R. H. Peters, J. Soc. Dyes Colour., 69, 583 (1953).
11. 0. He iws el, Textilber., 35, 513 (1953).
12. E. G r e u t e r, Chem. RuikI., 7, № 18 (1954).,
13. I. J а к о b so n, Rrzem. wlokienniczy, 9, № 6 (1955).
14. Л. И. Беленький, M. E. Казанская, Текстильн. пром., № 2 (1954).
15. И. Д. 3 а х а р ь е в с к а я, В. А. Л е н т о в с к а я, М. С. Захарьев-с к и й, Текстильн. пром., № 7, 71 (1958).
16. Л. И. Беленький, Зав. лаб., № 2, 134 (1954); Жури. кол. хим., 16, 313 (1954).
17. М. С. Захарьевский, Е. Г. Мусорок, X. М. Якубов, Текстильн. пром., № 10, 43 (1960).
18. Лабораторный практикум по курсу «Химическая технология волокнистых материалов», под ред. проф. Ф. И. Садова, Гизлегпром., 1963, стр. 222.
19. В. Г. А б о з и н, сб. «Некоторые вопросы синтеза и применения красителей», Гизлегпром, 1956, стр. 166.
20. 1. Eisele, S. Hafenrichter, Melliand Textilber., 35, № 7 (1954).
21. R. Weingarten, Melliand Textiltechn., 38,913 (1957).
22. W. Fanke, Dtsch. Textiltechn., 7, 411 (1957).
23. S. H a u f enr і ch t e r, Melliand Textilber., 38, 1257 (1957).
24. B. J. Pelle, Tex., 18, № 11, 1377, 1380, 1386 (1959); № 12, 1520, 1527, (1959).
25. D. E. Marnon, Am. Dyes Repts, 41, 292 (1952); Canad. Text. Ind., № 4, 71 (1954).
26. K. Neuf and, Melliand Textilber., 35, 1012 (1954).
27. И. Д. 3 a x a p ь e в с к а я, В. А. Лен то век а я, М. С. Захарьевский, Текстильн. пром., № 6, 37 (1957).
