Оксредметрия - Захарьевский М.С.
Скачать (прямая ссылка):
Предложенная нами упрощенная (фотометрическая — на фотометре ФМ) .методика определения концентраций окисленной и восстановленной форм кубовых красителей [17] и методика измерения предельного потенциала [15] введены в учебную литературу [18].
Наряду с непосредственным измерением окислительных потенциалов красильных ванн контроль последних может быть осуществлен и иным способом — путем потенциометри-ческого титрования растворов со стеклянным и платиновым электродами [19]. При титровании щелочных растворов лейко-форм кубовых красителей раствором KaFe(CN)6 при 6O0C в атмосфере азота были обнаружены два перегиба кривой титрования [20, 21]. Авторы полагают, что первый из них характеризует количество свободного гидросульфита, второй буферную емкость красителя. По форме второго перегиба авторы классифицируют кубовые красители, разделяя их на пять групп — в зависимости от величины лейкопотенциала (высокий, средний, низкий) и буферной емкости красителя (сильная, слабая). В литературе указывается, что кривые титрования каждого из индантреновых красителей имеют свою специфическую форму [22], которая позволяет делать
выводы о поведении красителя при крашении. Кривые окислительно-восстановительного титрования дают возможность оценить [23] выбираемость красителя в зависимости от условий крашения (изменения концентраций щелочи, электролитов в ванне, красителя, а также температуры и модуля ванны) и, кроме того, выравнивающую способность красителя и легкость удаления его с волокна. Найденная по кривым титрования с KeFe(CN)6 величина лейкопотенциала различна у групп красителей, отличающихся режимом крашения [24]. Было показано [24], что с увеличением лейкопотенциала повышается прочность окрасок к отварке и понижается стабильность лейкорастворов. По величине лейкопотенциала можно установить группу, к которой относится краситель, что имеет существенное значение при смесевом крашении.
Таким образом, кривые окислительно - восстановительного титрования кубовых красителей могут быть одним из основных методов технологического контроля при крашении. Однако такой метод является только лабораторным и не может быть применен при автоматизации контроля крашения.
Марнон [25], по-видимому, впервые в 1952 г. осуществил непрерывный автоматический контроль красильных ванн. Автор использовал записывающий потенциометр. В качестве датчика применялась платиново-каломельпая электродная пара. Погруженный в красильную ванну датчик позволял вести непрерывный контроль, что устраняло опасность перевосстановления красителя. Этот метод получил некоторое распространение в практике крашения в США, в особенности при непрерывных способах крашения. В последнем случае автоматический контроль красильной ванны позволяет получить значительную экономию гидросульфита. В 1953 г. Соу-тер [4] описал применение измерений окислительных потенциалов самопишущим электронным потенциометром для
25 50 75 Время измерения, шн
Рис. 31. Изменения окислительного потенциала кубовых красителей при крашении в производственных (кривые 2, 3, 4, б) и лабораторных условиях (кривые /, 5):~
1 — окисление раствора красного KX без волокна; 2 — кубовый красный KX (0,1% JC весу волокна); 3—кубовый золотисто-желтый ЖХ (0,1% к весу волокна); 4 — кубовый синий O (3% к весу волокна); 5— смесевой краситель; кубовый синий O+ кубовым ярко-зеленый (по 1% к весу волокна); в — кубовый ярко-зеленый Ж (0,0Гі%" к весу волокна)
у*
91
іігіі|м'І>і.ішіпі о качественного контроля состояния ванн кубово-IH к (1'JMtIIt'юн) крашения. В качестве датчика автором была применена пара: золотой и каломельный электроды. Как укігіьін.іеіея в литературе [12], производственный контроль куба по неличине окислительного потенциала позволяет пользоваться минимальными количествами гидросульфита. Ней-фапг [26] для непрерывного контроля состояния красящего вещества на волокне применил в 1954 г. измерения окислительного потенциала непосредственно на движущемся материале с помощью платиново-каломельной электродной пары.
Нами в 1957 г. [27] были рассмотрены перспективы автоматизации контроля кубового крашения и измерены изменения окислительных потенциалов непосредственно в жгутовых барках при крашении некоторыми кубовыми красителями в производственных условиях. Ход кривых изменений окислительных потенциалов во времени в процессе крашения представлен на рис. 31. Из получаемых кривых нетрудно установить допустимые для крашения величины потенциалов. Установленные опытным путем для каждого красителя и режима крашения, минимальные величины потенциалов, соответствующие началу окисления, могут быть использованы при настройке аппаратуры автоматической дозиметрии. Измерения окислительных потенциалов красильных ванн непосредственно в производстве не представляют трудностей и могут быть осуществлены с использованием типовой аппаратуры и платиново-каломельных или золото-каломельных датчиков. Принципы и методика измерения окислительных потенциалов красильных ванн, а также значение этих измерений для крашения подробно освещены в литературе (см. выше,-а также [28—31]).
