Реакции и методы исследования органических соединений, Книга восемнадцатая - Титов Ю.А.
Скачать (прямая ссылка):
63
Продолжение таблицы XIX
Название и структурная формула хромофора
УФ-спектр в этаноле
230
98000
284
5300
(282—286)
(5000—5600)
322
740
(321—322)
(600—870)
280
4900
230
51200
(228—232)
(41700—64600)
266
7300
(264—269)
(4420—10200)
278
4800
(275—280)
(3800—5700)
286
4600
(283—288)
(3600—5600)
321
3100
(319—323)
(1860—4300)
336
1800
(334—337)
(1150—2450)
224
22600
(20000—25100)
230
37500
(228-231)
(27000—50000)
268
6300
(266—270)
(4600—8000)
279
5200
(276—282)
(3000—7400)
292
5200
(5000—5500)
316
1400
(314—319)
(800—2000)
326
2400
(323—328)
(1000—3800)
225
28800
240
42700
303
6460
253
44800
(251—255)
(40700—49000)
262
38400
(37200—41700)
283
12800
(281—285)
(12000—13500)
294
15600
(292—295)
(14500—16600)
304
12500
(303—305)
(11500—12500)
ді.з.вао) ,6,8(9) .Стероиды
3 - Ацетоксизамещенн ые З-Метоксизамещенные
З-Оксизамещенные
6-Метоксизаметенные
Д1,3,5(10),6,8.9),Н.СтерОИДЫ
64
Ю. А. Титов, И. С. Левина
Продолжение таблицы XIX
Название и структурная
УФ-спектр в этаноле
формула хромофора
^макс. W
'макс.
З-Метоксизамещенные
254
46200 '
(253—254)
(45700—46800)
262
45700
(262—263)
281
13800
293
17200
(29?—294)
(15800—18600)
304
16300
(303—305)
(14800—17800)
333
2190
350
1740
- 6-Метоксизамещенные
260
44700
302
8700
330
4200
347
2950
15-Кетозамещенные
220
21400
(219—220)
(20900—21900)
235
14100
(231—239)
(12000—16200)
246
12500
(245—247)
(11500—13500)
267
33600
(266—268)
(30900—36300)
276
38600
(275—277)
(36300—42700)
316
27600
(315—318)
(25700—29500)
360
4500
(4100—4900)
270 ммк, отвечающая новой хромофорной группировке, и, наконец, слабая полоса при 290—300 ммк, представляющая собой смещенную полосу поглощения бензольного хромофора. Ацет-оксипроизводные таких соединений по спектру аналогичны соответствующим окси- и метоксипроизводным, в отличие от чисто ароматических хромофоров. Существенные различия в спектрах хромофорных систем, содержащих ароматическое кольцо А, сопряженное с А6-, А8<9> - и Д9(Ш -связью, позволяет легко различать соответствующие структуры.
Стероидные производные нафталина с ароматическими кольцами А и В имеют характерный спектр с 5—7 максимумами поглощения высокой интенсивности (табл. XIX), что позволяет устанавливать их присутствие даже при очень низкой концентрации. Однако сложная структура спектра и недостаточность экспериментальных данных не дают возможности делать выводы
Ультрафиолетовые спектры поглощения стероидных соединений 65
таблица xx
Влияние заместителей на УФ-спектры 3-замещенных стероидов
с ароматическим кольцом А
Заместители
^макс.
в этаноле (ммк)
3-окснзаме-
3-алкокснза-
3-ацетоксн-
щенные
мещенкые
аамещенные
Водород
281
280,286
265,274
1 -Алкил-
284
281
268
2-Алкил-
284
283,286
270,278
4-Алкил-
283
282,286
267
1,2-Диалкил-
288
—
272,280
1,4-Диалкил-
288
—
—
2,4-Дналкил-
283
—
—
2-Алкоксн-
286
284
278
4-Алкоксн-
278
—
—
1-Амнно-
240,292
245,291
—
2-Амино-
297
296
—
4-Амнно-
289
288
—
1-Ацетокси-
—
—
267
2-Ацетокси-
—
—
270,278
2-Бром-
284
—
272
4-Бром-
283
—
269,275 273
2,4-Днбром-
292
—
2-Нитро-
292,363
—
—
4-Нитро-
278
253,283
—
2,4-Динитро-
350,425
—
—
1 -Окси-
283
—
—
2-Окси-
288
288
—
4-Окси-
—
277
—
4-Фтор-
274
—
263,271
2-Хлор-
285,294
—
—
4-Хлор-
285
—
—
2,4-Дихлор-
284,291
—
—
о степени и характере замешанности нафта іинозого | хромофора по его спектральным характеристикам.
V. ПРИМЕНЕНИЕ УФ-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ В АНАЛИЗЕ СТЕРОИДОВ
Основными задачами спектрофотометрического анализа стероидов являются анализ их смесей, образующихся при синтезе стероидных соединений в лабораторном и промышленном масштабе, а также идентификация малых количеств стероидов при изучении их биосинтеза и метаболизма и при клинических анали-
5—3153
66
Ю. А. Титов, И. С. Левина
зах крови и мочи. Применяемые при этом методы можно разделить на следующие группы1»13> 108-110:
1. Анализ по основному хромофору.
2. Образование производных, имеющих сильно поглощающие хромофорные группировки.
3. Химические превращения с образованием более* пригодных для спектрофотометрии продуктов.
4. Цветные реакции.
5. Реакции, при которых наблюдается образование или исчезновение спектрофотометрически определяемых соединений.
Эти методы иллюстрируются ниже на нескольких наиболее характерных примерах.
