Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
800
п-Этилтолуол 298
800
2-Метилнафталин 298
800
цис-1,З-Диметил циклопентан 298
800
2-Бутанол 4 298
800
я-Крезол 298
800
Изопропиловый эфир 298
800
п-Диоксан 298
800
Метилэтилкетон 298
800
Погрешность 2) при расчете по методу
л/(моль« К) составляющих связей (табл. 7.1) Бенсона (табл. 7.4) Рихани — Дорэсвейми (табл. 7.3) Тинха (табл. и др. 7.2)
17,66 1,2 0,7 3,6 —0,5
37,08 0,1 -0,5 0,2
39,67 'o,'i" 0 4,3 -0,1
81,43 0 0,1 0,8
39,33 —4,0 * 0,8 1,1 0,7
82,73 0,5 1,1 КО
20,99 —7,1 ' —1,8 -0,2 0
41,50 -0,4 -0,1 0,1
30,23 -2,7 ' 2,2 5,3 6,6
63,60 3,3 4,3 4,3
25,0 —6,3 ' 0,4 —3,3 —2,0
48,0 0 -1,5 —1,2
23,59 -0,5 —0,3
45,90 0,4 0,4
36,22 ' 1 ,*9" 0,2 —1,3 " —1,3
77,60 0 -0,2 -0,5
38,19 —20* -0,5 -2,5 -2,2
82,03 0,3 —0,5 -0,4
32,14 75,84 І9* —5,9 —3,6 0
-1,1 0,3 0,1
27,08 52,68 —0,3 ' —0,8 2,6
0,5 -1,9
29,75 0,1 1,3
61,11 —0,1 -0,7
37,83 -0,4' —0,8 —2,3
74,39 2,3 1,6
22,48 28* —1,0 31
52,15 0 1,9
24,59 —5,2' —2,5 —1,7
46,08 —0,1 0,6
Этил ацетат 298
800
Триметиламин 298
800
Пропионитрил 298
800
2-Нитробутан 298
800
З-Пиколин 298
800
1,1 -Дифторэтан 298
800
Октафторциклобутан 298
800
Бромбензол 298
800
Трихлорэтилен 298
800
Бутил м етил сульфид 298
800
2-Метил-2-бутантиол 298
800
Пропилдисульфид 298
800
З-Метилтиофен 298
800
Число веществ Средняя погрешность
1) Литературные значения Ср взяты из работы [33].
2) Погрешность = [(расч. — литер.)/литер. ] 100 %.
J) Нет значений составляющих для одной либо более связей или
4) Метод Тинха и др. применим только к углеводородам.
27,16 —9,8
51,01
21,93 0,1 '
45,62
17,46 * ay
32,14
29,51 '3J '
59,44
23,80 '3J '
53,12
16,24 27'
29,69
37,32 —7,2 '
58,65
23,35 ' 3)
47,78
19,17 '2,8*
26,94
33,64 0
66,53
34,30 —i ,Ъ"
66,28
44,30 0,4*
83,70
22,67 io"
45,95
22 7,1
O —9,4
O —6,3
O O
O O
—1,4 4,0
1,8 —7,6
0,9 2,0
0,2 O
3) 5,0
-0,2
—2,3' —5,3
5,1 0,3
-6,2 -5,9
—6,6 11
2,3 —4,9
0,5 — 1,4
0,1 —9,0
-0,1 —4,3
0 2,2
—1,0 —3,6
O —0,3
—0,2 0,7
0,2 0,9
—0,3 —4,1 4,5
2,0
— 1,9 2,0
27 27
1,1 3,2
групп.
P е ш e Fi и е. Из табл. 7.4 выписываем нужные групповые составляющие:
Группа
Число
Составляющая
C-(Q (H)3 C-(Q2(H)2 C-(C)3S S-(C) (H)
13,02 11,07 8,72 7,30
39,06 11,07 8,72 7,30
66,15
Таким образом, С°р (800 К) = 66,15 кал/(моль-К).
Сталл и др. [33] приводят значение 66,28 кал/(моль-К).
Обсуждение и рекомендации. В табл. 7.5 дается сравнение между расчетными и литературными значениями С°р при 298 и 800 К. Очевидно, что метод Бенсона, если он применим для данного случая, является наиболее точным, хотя для углеводородов метод Тинха дает сравнимые результаты. Метод расчета по составляющим связей прост в использовании, но позволяет производить лишь приближенные вычисления, и его применение ограничивается лишь значением температуры 298 К. Метод Рихани—Дорэсвейми пригоден для самых разнообразных соединений. В этом методе С°р выражается в виде полинома по температуре. Однако в общем случае этот метод менее точен, чем предыдущие, особенно при низких температурах.
В этом разделе не дается исчерпывающего обзора большинства методов расчета C0.
Обзор других методов сделан в предыдущем издании этой книги [23] и в ряде других книг по термохимии [9, 14, 19, 41 ]. Методы, представленные в настоящем издании, считаются наиболее точными и общими для инженерных применений.
7.4. СТАНДАРТНАЯ ТЕПЛОТА ОБРАЗОВАНИЯ
Определение стандартной теплоты образования АЩ приведено в разделе 7.1. В данном разделе обсуждаются и иллюстрируются примерами пять методов расчета AH°f . В табл. 7.8 сравниваются расчетные и литературные значения АЩ
'298 '298
ряда разнообразных соединений.
Теплоты образования часто находятся по теплотам сгорания АЯ°, измеренным экспериментально, или из экспериментальных значений теплового эффекта реакций, когда величины АЯ^ известны для всех соединений, участвующих в реакции, за исключением того, которое нас интересует. Домальский [10] сделал критический обзор литературных значений АЯ^ и АНС более 700 органических
_ 298 298
соединений. Прежде чем приступить к расчетам, следует поискать нужные данные в этом обзоре. Экспериментальные значения АЯ^ содержатся также в работах [4, 6, 9, 18, 33].
Величину АЯ° можно вычислить для простых и сложных органических соединений, используя метод Хендрика [15], рассмотренный в предыдущем издании этой книги [23]. Следует критически подходить к опубликованным в литературе значениям АЯ°, особенно когда речь идет о серу- или фосфорсодержащих соединениях. Принято считать, что продуктами сгорания веществ, состоящих только из атомов углерода, водорода, кислорода и азота, являются двуокись
240
углерода, вода Х) и элементный двухатомный азот. Галогены, как полагают, превращаются до HX.
Хендрик считал, что продуктами сгорания серусодержащих соединений является SO2, в то время как Домальский полагает, что этот продукт имеет формулу H2SO4-IlOH2O (жидкость). Последний автор предполагает также, что реагенты, содержащие фосфор, сгорают до кристаллической H3PO4. Стандартные теплоты образования большинства обычных продуктов сгорания даны ниже:
