Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
па —С— I
244
Продолжение
Определенные Вермой и Дорэсвейми [40] Определенные Франклином [12, 13]
Разветвления в ароматических углеводородах
Двойное разветвление: 1,2 1,3 1,4 Тройное разветвление 1,2,3 1,2,4 1,3,5 1,2-Диметил или 1,3-метилэтил 1,2-Метилэтил или 1,2,3-триметил 0,94 0,38 0,58 1,80 0,44 0,44 0,6 1,4
Разветвления в шестичленном кольце
Одно разветвление Двойное разветвление: 1,1 1,2 (цис) 1.2 (транс) 1.3 (цис) 1.3 (транс) 1.4 (цис) 1,4 (транс) 0 2,44 —0,20 —2,69 —2,98 —0,48 —0,48 —2,98
Разветвления в пятичленном кольце
Одно разветвление Двойное разветвление: 1,1 1,2 (цис) 1.2 (транс) 1.3 (транс) 1,3 (цис) 0 0,30 0,70 — 1,10 —0,30 — 0,90
Группы, содержащие кислород —ОН (первичный спирт) —41,2 —41,9
—ОН (вторичный спирт) —43,9 —44,9
—ОН (третичный спирт) —47,60 —49,2
—ОН (на ароматической группе) —45,10 —46,9
—CHO (альдегид) —29,71 —33,9
^C=O (кетон) —31,48 —31,6
—COOH (кислота) —94,68 —94,6
—COO— (сложный эфир) —79,8
—О— (простой эфир) —24,2 —27,2
245
Продолжение
Определенные Вермой и Дорэсвейми [40 J Определенные Франклином [12, 13]
-C=O
4O у . . . — 102,6
—0=0
"S —21,6
Группы, содержащие азот и серу
-C = N 36,82 29,5
-NO2 —7,94 —8,5
—0N0 — 10,9
—0NO2 — 18,4
-N=C . . . 44,4
Алифатические: -NH2 >NH >N- 3,21 13,47 18,94
Ароматические; -NH2 >NH >N-—SH —S— —1,27 8,50 • 19,21 4,60 11,17 -6,4 3,1 10,6
7,8
и AHf . По сравнению с предыдущим методом его преимуществом является от-
'298
сутствие необходимости вводить поправки на симметрию. Предполагают, что соединение состоит из основной группы, которая изменяется замещением другими группами. Основные группы, представленные в табл. 7.7, включают метан, циклопентан, бензол, нафталин, метиламин, диметиламин, триметиламин, этиловый эфир и формамид. Например, для этана основная группа (метан) модифицирована удалением одного атома водорода и добавлением метильной группы. Первое замещение метальной группой в основной группе называется первичным метальным замещением, и значения для него также даны в табл. 7.7. За исключением случаев, когда основной группой является бензол, нафталин и циклопентан, любое другое замещение метильной группой в основной группе называется вторичным метальным замещением. Величина вклада в этом случае зависит от типа углеродного атома, с которым соединяется заместитель, и от типа примыкающих углеродных атомов. Обозначим буквой А углеродный атом, на котором делается замещение,
246
ТАБЛИЦА 7.7. Групповые составляющие для расчета
АН
S2Q8 по Андерсону — Байеру — Ватсону 1J
Основная группа
AHt ,
/298
ккал/моль
кал/(моль« К)
Свойства основной группы
Метан — 17,89 44,50
Циклопентан — 18,46 70,00
Циклогексан —29,43 71,28
Бензол 19,82 64,34
Нафталин 35,4 80,7
Метиламин -7,1 57,7
Диметиламин —7,8 65,2
Триметиламин — 10,9
Диметиловый эфир —46,0 63,7
Формамид —49,5
Составляющие первичного метильного замещения Метан —2,50 10,35
Циклопентан:
первое первичное замещение —7,04 11,24
второе первичное замещение с образованием
1.1 —7,55 4,63
1.2 (цис) —5,46 6,27
1.2 (транс) —7,17 6,43
1.3 (цис) —6,43 6,43 1,3 (транс) —6,97 6,43
последующие замещения, каждое —7,0
Циклогексан:
увеличение кольца, на каждый углеродный атом, добавляемый к кольцу первое первичное замещение вне кольца второе первичное замещение вне кольца с образованием 1,1
1.2 (цис)
1.2 (транс)
1.3 (цис)
1.3 (транс)
1.4 (цис) 1,4 (транс)
последующие замещения вне кольца, каждое Бензол:
первое замещение второе замещение с образованием
1,2
1,3
1,4
третье замещение с образованием
1,2,3
1,2,4
1,3,5 Нафталин:
первое замещение второе замещение с образованием
1,2
1,3
1,4
-10,97 1,28
-7,56 10,78
—6,27 5,18
—4,16 7,45
-6,03 6,59
—7,18 6,48
—5,21 7,86
—5,23 6,48
—7,13 5,13
—7,0
—7,87 12,08
—7,41 7,89
—7,83 9,07
—7,66 7,81
—6,83 9,19
—7,87 10,42
—7,96 6,66
-4,5 12,0
—6,3 8,1
-6,5 9,2
—8,0 7,8
247
Продолжение
ля! , /298 о
Основная группа 5998'
ккал/моль калДмоль* К)
Метиламин —5,7
Диметиламин —6,3
Триметиламин —4,1
Формамид (замещение при углеродном атоме) —9,0
Составляющие вторичного метильного замещения
А в о / 298 ккал/моль Л5298' калДмоль* К)
1 1 —4,75 1 10,00
1 2 —4,92 9,18
1 3 —4,42 9,72
1 4 —5,0 11,0
1 5 —4,68 10,76
2 1 —6,31 5,57
2 2 —6,33 7,15
2 3 —5,25 6,53
2 4 —3,83 7,46
2 5 —6,18 6,72
3 1 —8,22 2,81
3 2 —7,00 3,87
3 3 —5,19 3,99
3 4 —4,94 1,88
3 5 —9,2 1.3
1 —О— в простых -7,0 14,4
или pax
сложных эфи-
Замещение водорода в группе —ОН при обра- 9,5 16,7
зовании сложного эфира
Добавочные поправки для углеводородов
Добавочная поправка на длину каждой боко-
вой цепи:
более 2 С в боковой цепи циклопентана —0,45 0,12
более 2 С в боковой цепи циклогексана 0,32 —0,39
более 4 С в боковой цепи бензола —0,70 —0,62
Добавочная поправка на двойную связь: 13,16 —3,74
смежные двойные связи
сопряженные двойные связи —4,28 —5,12
двойная связь, смежная с ароматическим
