Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
SO2-(C)2 —69,74 20,90 10,18 11,74 12,92 13,77 15,13 16,0
SO2-(C) (Cs) —72,29 • • • 9,94 11,50 13,45 14,51 15,62 15,92
SO2-(Cb)2 —68,58 • • 8,36 11,03 13,55 14,94 15,86 15,96
SO2-(SO2) (Cb) —76,25 . . . 9,81 11,50 13,52 14,73 15,71 16,03
CO-(S) (C) —31,56 15,43 5,59 6,32 7,09 7,76 8,89 9,61
S-(H) (CO) -1,41 31,20 7,63 8,09 8,12 8,17 8,50 8,24
C-(S) (F)3 • . . 38,9 9,88 13,01 14,83 16,37 18,17 19,11
CO
П родолжение
Группа 2) Ан] , / 298 ккал/моль о ^ 298' С , калДмоль- К) при
кал/(моль- К) 300 к 400 к 500 к 600 к 800 К 1000 к
CS-(N)2 —31,56 15,43 5,59 6,32 7,09 7,76 8,89 9,61
N-(CS) (H)2 12,78 29,19 6,07 7,28 8,18 8,91 10,09 10,98
S-(S) (N) —4,90 3,7 3,7 3,7 3,7 4,2 4,2
N-(S) (C)2 29,9 3,97 5,17 6,21 6,94 7,39 9,24
SO-(N)2 —31,56 5,59 6,32 7,09 7,76 8,89 9,61
N-(SO) (C)2 16,0 4,20 5,88 6,12 6,53 6,83 8,34
SO2-(N)2 —31,56 5,59 6,32 7,09 7,76 8,89 9,61
N-(SO2) (C)2 —20,4 6,02 6,35 7,54 8,23 9,03 9,19
о AHf , о с о Ср, калДмоль- К) при
Кольцо (а) /298 ккал/моль °298' кал/(моль« К) 300 к 400 К 500 К 600 к 800 К 1000 к
Тииран (2) 17,7 29,47 —2,85 —2,59 —2,66 -3,02 —4,32 -5,82
S / \ H2C CH2
Триметиленсульфид (2) 19,37 27,18 —4,59 —4,18 —3,91 —3,91 —4,60 —5,70
S
/ \
H2C CH2
\ /
CH2
Тетрагидротиофен (2) S
/ \
H2C CH2
I I
H2C-CH2
Тиациклогексан (2) S
/ \ H2C CH2
I I
H2C CH2
\ /
CH2
Тиациклопентан (2) S
/\
H2C CH2
/ \
H2C—CHg
З-Тиоциклопентен (2) S
/ \ H2C CH2
I I
HC=CH
1,73 23,56 —4,90
О 17,46 —6,22
3,89 . . . —7,75
5,07 . . . —6,44
_4,67 —3,68 —3,66 —4д\ — ъ,ь7
—4,26 —2,24 —0,69 0,86 1,29
_4,92 —1,22 2,59 4,79 4,61
_4,24 —4,23 —4,18 —4,80 —5,96
Продолжение
Кольцо (о) 5' 6) о с C1 кал/(моль«К) при
/29 8 ккал/моль °298' кал/(моль- К) 300 К 400 К 500 К 600 К 800 К 1000 к
2-Тиоциклопентен (1) 5,07 —6,44 —4,24 —4,23 —4,18 -4,80 —5,96
S / \ H2C CH і и і
I Il H2C CH '
C4H6SO2 (2) 5,74 —4,90 —4,67 —3,68 —3,66 —4,41 -5,57
0 О ^ // S / \ H2C CH2 1 I
I I HC-CH
Тиофен (2) 1,73 23,56 —4,90. —4,67 —3,68 —3,66 —4,41 -5,57
S
/ \
HC CH
Решение. Из табл. 7.3 находим:
а- 10е
-CH3
0,6087 2,1433 —0,0852 0,001135
4^C=С^(тр анс) H
H
—3,1210 3,8060 —0,2359 0,005504
4C=C^
/ \
H
— 1,4714 3,3842 -0,2371 0,006063
4,0824 —0,0301 0,0731 —0,006081
0,0987 9,3034 —0,4851 0,006621
Таким образом
С°р = 0,0987 H- (9,3034.10"2) T - (0,4851 • Ю"4) T2 + (0,006621.10~6) T3
При 800 К имеем С° = 46,87 кал/(моль-К).
Значение, приводимое Сталлом [33], равно 45,95 кал/(моль-К).
Метод Бенсона. Бенсон и др. разработали точный метод расчета теплоемкости веществ в идеальногазовом состоянии, подробно описанный в книге [4] и в обзорной статье [6]. Метод использует групповые составляющие и применим для расчета C°p,H°f и Sg98. Значения составляющих приводятся только для атомов, валентность которых больше единицы. Для каждой группы дается ключевой атом со специальным обозначением, характеризующим другие, связанные с ключевым атомы. Например, группа С—(С) (H)3 рассматривается как углеродный атом, связанный с другим углеродным атомом и тремя атомами водорода, т. е. —CH3. Составляющие для расчета по методу Бенсона приводятся в табл. 7.4.
Прежде чем обратиться к этому методу, следует ознакомиться с некоторыми условными обозначениями. Например, символом Cd обозначается атом, связанный двойной связью с другим атомом углерода, причем последний также считается двухвалентным. Примечания, помещенные под таблицей, определяют термины, смысл которых не является очевидным.
Подготовка табл. 7.4 потребовала много усилий, и работа по включению в нее составляющих новых групп продолжается. В обзорной статье [6] приводится много иллюстративных примеров. Нужно добавить, что Айгенманн и др. [11 ] модифицировали некоторые значения долей АЩ. Шоу [29] распространил метод на нитроароматические соединения, а О'Нил и Бенсон [21] — на полициклические соединения. В работе Ситона и Фридмана [28] дается описание операционной машинной системы (CHETAH), в которой для расчета свойств используется метод Бенсона. Остальные значения групповых составляющих, включенные в табл. 7.4, были определены компанией «Шелл Девелопмент» [8] и Олсоном [20]. Метод точен, если использовать его корректно. Это положение иллюстрируется примером. 7.4. В табл. 7.5 приводится сравнение между расчетными и литературными значениями С°. Для широкого круга веществ погрешность почти всегда меньше
і %.
Пример 7.4. Используя метод Бенсона, вычислить теплоемкость 2-метил-1-бу-тантиола в состоянии идеального газа при 800 К-
237
ТАБЛИЦА 7.5. Сравнение расчетных и литературных значений теплоемкости веществ в идеальногазовом состоянии
Вещество т, к
ка
Пропан 298
800
я-Гептан 298
800
2.2,3-Триметилбутан 298
800
транс'2-Ъутен 298
800
3,3-Диметил-1 -бутен 298
800
З-Метил -1,3-бутадиен 298
800
2-Пентин 298
