Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р.Г. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 100

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.

Рид Р.Г., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие — Л.: Химия, 1982. — 592 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvgazijidkost1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 263 >> Следующая

254
1 кал/(моль-К). В этом последнем методе не требуется вводить поправки ни на симметрию, ни на изомерию.
Рихани [25], а также Рихани и Дорэсвейми [27] предлагали другие методы расчета S0. Последний из методов применять не рекомендуется, поскольку в нем поправки на симметрию и изомерию умножаются на температуру, что делает их размерно несогласованными, и, кроме того, им приписан неверный алгебраический знак [31 ].
7.6. СТАНДАРТНАЯ ЭНЕРГИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ГИББСА
Для прямого расчета AG^ предложено мало методов. В большинстве случаев отдельно определяются АЩ и ASj (или 5°), а потом для расчета изменения энергии Гиббса в реакции используется уравнение (7.1.6). Однако Ван-Кревелен и Чермин [37, 38] предложили для расчета AG^ корреляцию в виде линейной функции температуры [уравнение (7.6.1) ]. Константы уравнения А и В являются аддитивными функциями групп, приведенных в табл. 7.10:
AG°f = A+BT (7.6.1)
Групповые составляющие констант А и В даны для двух широких диапазонов температуры, так как простого линейного уравнения, применимого во всем температурном интервале от 300 до 1500 К, подобрать не удалось. Поскольку
AG°f = AH°f — TAS°f (7.6.2)
то появляется желание связать АЩ с Л и —ASJ с В. Но этого делать для индивидуального расчета АЩ и ASJ не рекомендуется.
Применяя этот метод, следует делать поправки на симметрию и изомерию. Поправка на симметрию равна -\-R In aext (CM» раздел 7.5). Эта поправка добавляется к значению параметра В. Поправки на симметрию для G\n^ уже включены в составляющие, представленные в табл. 7.10.
Поправка на изомерию, равная —R In т), также добавляется к значению В, где т] — число оптических изомеров.
Метод иллюстрируется примером 7.12. Сравнение расчетных и литературных значений дано в табл. 7.11. В общем случае AG^ может быть вычислено с ошибкой не более 5 ккал/моль. С такой ошибкой нетрудно предсказать возможность протекания реакции, но не всегда можно точно рассчитать равновесные концентрации.
Пример 7.12. Рассчитать стандартную энергию образования Гиббса 1,2-дииодпропана при 500 К- Как указано в примере 7,9, aext = U <*ш = 3, т| = 2.
Решение. Групповые составляющие, взятые из табл. 7.10:
А В- 102
-CH3 —10,943 2,215
I -CH2 —5,193 2,430
I -C-H I —0,705 2,910
2(-I) 2 (7,80) 2(0)
+ R In orext 0
—R In г) —R In 2
—1,241 7,417
255
ТАБЛИЦА 7.10. Групповые составляющие для расчета AGx [37, 38]
Группа 300 — 600 к 600- 500 К
А в- ю2 A В- 103
Алкановые группы
CH4 —18,948 2,225 —21,250 2,596
-CH3 — 10,943 2,215 — 12,310 2,436
-CH2- —5,193 2,430 -5,830 2,544
I -CH I —0,705 2,910 —0,705 2,910
I —с— I 1,958 3,735 4,385 3,350
I Алкеновые группы
HgC=CHg 11,552 1,545 9,450 1,888
H
H2C=C^ 13,737 1,655 12,465 1,762
H2C=C^ 16,467 1,915 16,255 1,966
H H
4C=C^ / \ 17,663 1,965 16,180 2,116
H
4C=C^ / \ H 17,187 1,915 15,815 2,062
H
4C=C^ / \ 20,217 2,295 19,584 2,354
4C=C^ / \ 25,135 2,573 25,135 2,573
H2C=C= CHg 45,250 1,027 43,634 1,311
H
H2C=C=C^ 49,377 1,035 48,170 1,208
256
Продолжение
300- 600 к 000—1500 К
Груuna A В- 102 А в- ю2
H2C=C=C^ 51,084 1,474 51,084 1,474
H H
4C=C=C^ / \ 52,460 1,483 52,460 1,483
Сопряженные алкеновые группы
H2C++ 5,437 0,675 4,500 0,832
H
О* / 7,407 1,035 6,980 1,088
V о* / 9,152 1,505 10,370 1,308
Алкиновые группы
HC = 27,048 —0,765 26,700 —0,704
-с= 26,938 —0,525 26,555 —0,550
Ароматические группы
Ч 3,047 0,615 2,505 0,706
4,675 1,150 5,010 0,988
3,513 0,568 3,998 0,485
Кольцевые образования
Трехчленное кольцо Четырехчленное кольцо Пятичленное кольцо Шестичленное кольцо Пентеновое кольцо Гексеновое кольцо 23,458 10,73 4,275 —1,128 —3,657 —9,102 -3,045 -2,65 —2,350 —1,635 —2,395 -2,045 22,915 10,60 2,665 —1,930 —3,915 —8,810 —2,966 —2,50 —2,182 —1,504 —2,250 —2,071
Разветвления в алканах
Боковая цепь с двумя или более углеродными атомами 1,31 0 1,31 0
Три рядом расположенные 2,12 0 2,12 0
группы —CH
9 Рид Р. и др.
257
Продолэшение
Группа 300- 600 к 600-1500 к
A В- 102 А В-Ю2
Рядом расположенные I I группы —CH-С— I 1,80 0 1,80 0
Две рядом расположенные I группы —С— 2,58 0 2,58 0
—1,04 0 —1,69 0
-1,85 0 -1,190 —0,160
—0,38 0 -0,38 0
—2,55 0 —0,945 —0,266
— 1,20 0 —0,370 -0,166
—2,35 0 —0,800 —0,264
—0,93 0 0,230 —0,192
Разветвления в циклопарафинах
Разветвления в пяти-членном кольце:
одно разветвление
двойное разветвление 1,1
1,2 (цис)
1.2 (транс)
1.3 (цис) 1,3 (транс)
Разветвления в шести-членном кольце:
одно разветвление
двойное разветвление 1,1
1,2 (цис)
1.2 (транс)
1.3 (цис)
1.3 (транс)
1.4 (цис) 1,4 (транс)
Разветвления в ароматических углеводородах: двойное разветвление
1,2
1,3
1,4
тройное разветвление 1,2,3 1,2,4 1,3,5
Кислородсодержащие группы
0,835 —0,19 —2,41 —2,70 —1,60 —1,11 —2,80
-0,367 0 0 0 0 0 0
1,745 1,470 0,045 -1,647 0,260 -1,11 -0,995
-0,556 -0,276 -0,398 -0,185 -0,290 0
-0,245
1,02 0 1,02 0
—0,31 0 -0,31 0
0,93 0 0,93 0
1,91 0 2,10 0
1,10 0 1,10 0
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 263 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed