Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
|| NCH3CH2CN
LiAlH1
Проверили: Г. А. Хореняи, А. С. Аджибеиян
Получение
§-Фталимидопропионитрил. В трехгорлую круглодонную-колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, доходящей до дна колбы, помещают 29,4 г (0,2 моля) фталимида, 100 мл свежеперегнанного акрилонитрила и при перемешивании кипятят на водяной бане 15 минут. Далее медленно в течение 10—15 минут приливают 2,5 мл 40%-ного раствора гидроокиси триметилбензиламмония (тритон В) (примечание 1) и при перемешивании нагревают еще 10 минут (примечание 2). За это время обычно реакция заканчивается и фталимид полностью переходит в раствор (примечание 3). После удаления избытка акрилонитрила в вакууме водоструйного насоса остаток полностью кристаллизуется. Выход продукта с т. пл. 147— 149° составляет 39—40 г. Для очистки перекристаллизовывают из смеси ацетон-метанол (1 : 5). Получают 33,8—35,1 г вещества с г. пл. 151 —152°, что составляет 84,5—87,7% теоретического количества.
Восстановление. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 22,8 г (0,6-
моля) алюмогидрида лития в 200 мл сухого тетрагидрофурана (примечание 4) и при перемешивании медленно в течение 2,5—3 часов приливают раствор 20 г (0,1 моля) ^-фталимн-допропионитрила в 300 мл сухого тетрагидрофурана. По окончании реакционную смесь нагревают на водяной бане 6 часоп, удаляют баню, дают охладиться до комнатной температуры и при внешнем охлаждении холодной водой, не переставая перемешивать, осторожно по каплям приливают 40—45 мл 20%-ного раствора едкого натра. Отфильтровывают и сухой остаток после высушивания экстрагируют в аппарате Соксле-та своим фильтратом 20—25 часов. Экстракт высушивают безводным карбонатом калия, отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 128—13073 мм (примечание 5).
Выход 8,7—9,1 г, или 49,4—51,6% теоретического количества.
2-(3-Аминопропил)изоиндолин, C11H16N2, мол. пес 170,26— бесцветная жидкость, при стоянии окрашивающаяся в коричнево-красный цвет; df 1,0288, nj® 1,5538.
Вещество растворимо в обычных органических растворителях и частично в воде.
Примечания
1. 40%-ный раствор гидроокиси триметилбензнламмония готовят следующим образом: 0,027 моля нитрата серебра растворяют в 30 мл дистиллированной поды и приливают раствор 0.027 моля едкого натра в 10 мл дистиллированной воды. Выпадает осадок, с которого дскантнр\ют воду п промывают при перемешивании 2—3 раза дистиллированной водой, порциями но 30—35 мл. В последний раз тщательно декантируют промывную воду и при помешивании приливают раствор 0,027 моля бромистого триметилбензиламмопия в 5 мл дистиллированной воды. Выпавшее в осадок бромистое серебро отсасывают, а фильтрат, представляющий собой 40%-ный раствор 12
гидроокиси триметилбензиламмония, используют в реакции. Лучше применять свежеприготовленный катализатор.
2. Во избежание полимеризации, вследствие контакта с парами акрилонитрила, катализатор должен быть прибавлен так, чтобы капли непосредственно падали в реакционную смесь.
3. В случае, если растворяется не все количество фталими-да, прибавляют еще несколько капель катализатора и нагревают 5—10 минут. В качестве катализатора можно применять и гидроокись тетраэтиламмония. Выход при этом не меняется.
4. Тетрагидрофуран высушен над едким натром и перегнан.
5. Во избежание карбонизации перегонку производят в токе азота.
Другие способы получения
Приведенная пропись основана на работе Л. Шоба и Дж. Гериена [1] с некоторыми изменениями в деталях.
1. A. Shocb, .!. Carien, J. Pharniac. ScL, 51, 469 (1%2).
2-АЦЕТИЛ ПЕН ЗО ФУ РАН
/ 1OH
Il
с о
-ClCH2-C-CII
о
кон
CH1OII
!1CCi о
Проверили: Г. Л. Папаяп. С. М. Дані ни
Получение
В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,2 г (0,1 моля) свежеперегнанного салицилового альдегида в 50 мл абсолютного спирта и при перемешивании прикапывают теплый раствор 6,7 г (0,12 моля) едкого кали в 25 мл абсолютного спирта (примечание 1). Колбу нагревают на водяной бане при температуре бани 40—50° и в течение 15 минут добавляют 9,7 г (0,1 моля) монохлорацетона (примечание 2). Продолжают перемешивание при комнатной температуре один час, затем добавляют 50 мл холодной воды. Заменив обратный холодильник нисходящим, по возможности отгоняют весь спирт в вакууме водоструйного насоса (примечание 3). Остаток трижды экстрагируют хлористым метиленом, порциями по 50 мл. Экстракт промывают водой, сушат прокаленным сульфитом натрии. После отгонки растворители остаток перегоняют в вакууме при 115-12573 мм (примечи ниє -1). Отгон кристаллизуемся. Вещество очищают растворением его ь теплом спирте с исследующим осаждением деляной водой.
Выход 10,0—10,7 г, іі.ііі 63,0-60,8% теоретического количества; т. пл. 72—737
2-Ацетилбензофуран, СшНвОг, мол. вес 160,17--белое кристаллическое вещество, растворимое в обычных органических растворителях и не растворимое в воде.
