Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 - Мнджоян А.Л.
Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8
Автор: Мнджоян А.Л.Другие авторы: Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н.А., Мнджоян О.Л., Татевосян Г.Т.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1969
Страницы: 89
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Скачать:
АКАДЕМИЯ HAVK АРМЯНСКОЙ CCP
институт тонкой органической химии
СИНТЕЗЫ
гетероциклических Соединении
випуск
VIII
ГЛАВНЫЙ РЕДАКТОР
А.ЛМНДЖОЯН
ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP
Ереван 1969
РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ:
A. A. Ap о ян, В. Г. Африкян, Н. Л. Б а б и я н, О. Л. Мнджоян, Г. Л. Папаян
ОТ РЕДАКТОРА
Восьмой выпуск серии «Синтезы гетероциклических соединений» содержит описание методов получения различных типов гетероциклических соединений—фурана, индола, пири-лина, пиримидина, тиазола, хинолина, имидазола и др!
По примеру предыдущих выпусков настоящий, восьмой, Бшпуск включает в себя тридцать методов, предложенных сотрудниками Института тонкой органической химии, а также другими авторами—советскими и зарубежными.
Приведенные методы представляют интерес как для иссле-ловательских работ, так и для промышленности химических реактивов.
При составлении раздела «Другие способы получения» использована литература до 1966 г. включительно.
А. Л. Мнджоян
ОГЛАВЛЕНИЕ
От редактора . . ........ ~
2-Амино-4-окси-5-(п-метоксибензил)-б-метилпиримидин ... 9
2- (З-Аминопропил) изоиндолин......г . 11
2-Ацетилбензофуран......... . 14
1-Бензил-4-(2-аминоэтил)пиперазин . . . . . . .16-
N-Бензилиндол-З-альдегид . ... г ...» 18
N-Бензилимидазол.......... 20
¦і-(5-Бензилфуран-2)-пропионовая кислота...... 23
1- (4'-Бутоксифенил)-4-спиро-циклопентан-1,2Д4-тетрагидроизохино-
лин хлоргидрат ... ...... 27
2,2-Диметилтетрагидропиран-4-он....... 30
4,6-Дихлор-5-(п-метоксибензил) пиримидин ..... 32 2-Меркаптохинолин (тиокарбостирил) у . . . . 34 Метиловый эфир 4-хлорметил-5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты .......... ... 36
4-Метил-2-оксиметилтиазол ..... Г ... 39
4-Метилтиазол ........... 43
4-Метил-2-тиазолилальдегид......... 4&
2-(п-Метоксибензиламино,) пиридин ....... 49
2-(п-іМетоксибензил)-4.С-диоксипиримидии...... 51
4- и 6-Нитрограмины........... 54
2-Нитрофуран ........... 56
N-Окись этилового эфира изоникотиновой кислоты .... 59
3-Окси-3(2'-оксимино)пропил-2-оксиидол...... 61
6-Окси-8-нитрохинолин.......... 63
2-( р-Оксиэтиламино) имидазолин-2 йодгидрат ..... 66
Оротовая кислота (урацил-4-карбоновая кислота) .... 69 Пиперидиламид 3-диметиламинометил-5-метоксииндол-2-карбоновой
кислоты............ 72
4-Пиридилуксусная кислота (хлоргидрат)...... 75
я-фурилгликолевая кислота......... 77
5-Хлорметилфурил-2-п-хлорфенилкетон....... 79
2-Цианметилпиридин.......... 82
Этиловый эфир хинальдиновой кислоты....... 84
Предметный указатель.......... 86
2-АМИНО-4-ОКСИ-5-(п-МЕТОКСИБЕНЗИЛ)-6-МЕТИЛ ПИРИМИДИН
^NH H2NC •HCI + VNH,
C2H5OC = O CHCH2' О C-CII
'/ \\ C1H3ONi
ОН
ff^f-Hi\ 70СНз г C2H5OH 4 H2O+ HCI
Предложили: А. Л. Арояи, М. С. Крамер Проверили: М. А. Калдрикяк, В. В. Дарбпняп
Получение
В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальцие-ной трубкой, помещают 200 мл абсолютного этанола (примечание 1) и постепенно добавляют 4,G г (0,2 г-ат) металлического натрия. К полученному алкоголяту при перемешивании последовательно прибавляют У,5 г (0,1 моля) хлоргндрата гуапидина и 25 г (0,1 моля) п-метокспбепзилацетоуксусного эфира (примечание 2).
Реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение 2—3 часов и оставляют на ночь. После отгонки этилового спирта образовавшийся осадок растворяют в 50 мл кипящей воды и осторожно подкисляют 30 мл ледяной уксусной кислоты. Кристаллы, которые пыпадают при охлаждении раствора.
отфильтровывают и сушат. Выход сырого продукта с температурой плавления 240—242° составляет 16,6—18,0 г (68,0— 73,4%).
Для очищения продукт кипятят несколько минут с 100 мл этанола, охлаждают и фильтруют.
Выход очищенного продукта с температурой плавления 276—277° составляет 11,5—12,3 г, или 46,9—50,2% теоретического количества.
2-Амино-4-окиси-5- (п-метоксибензил) -6-метилпиримидин, C13H15N3O2, мол. вес 245,28—мелкокристаллический белый порошок, нерастворимый в обычных органических растворителях и в воде.
Примечания
1. Применяемый в этом синтезе этанол должен быть не ниже 99,7%. Другие исходные продукты также должны быть сухими.
2. п-Метоксибензилацетоуксусный эфир с 70%-ным выходом был получен взаимодействием 36,4 г (0,28 моля) ацето-уксусного эфира с 22,5 г (0,14 моля) п-метоксибензилхлорида в присутствии этилата натрия, приготовленного из 3,2 г (0,14 г-ат) натрия и 150 мл абсолютного этанола. Т. кип. 174— 17572 мм.
Другие способы получения
2-Амино-4-окси-5- (п-метоксибензил) -6-метилпиримидин получен только описанным выше способом [1].
1. А. А. Ароян, М. С. Крамер, Арм. хим. ж., 20, 218 (1967).
2-(3-АМИНОПРОПИЛ)ИЗОИНДОЛИН
NH -\- CH2- CH-CN
NCH2CH2CN
