Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
4. Выход продукта зависит от качества абсолютному спирта.
5. Диэтиловын эфир 5-бензплфурфурилмалоновой кислоты представляет собой вязкую бесцветную жидкость, хорошо растворимую в органических растворителях; d^°l,1061; л,-," 1,5124.
6. В случае необходимости }-(о-бензилфуран-2)-пропао-нов\ю кислоту можно очистить растиранием с петролейним эфиром. При этом получаются белые кристаллы с т. пл. 49 50*.
Другие способы получения
,?-(5-Бепзилфурап-2) -пропноповая кислота была по.,і\-чопа только описанным выше способом.
|-(4-БУТОКСИФЕНИЛ)-4-СПИРО-ЦИКЛОПЕНТАН-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИН ХЛОРГИДРАТ
LiAiH
4
NH-HCI
О С
OC4H,
OCjH1,
Предложили: 3. А Маркарян, Т. М. Мартиросян Проверили: В. Г, Африкян, А. Л. Сапасарян
Получение
1-(4'-Бутоксифенил) -4-спиро-циклопентан-3,4-дигидрои:ю-хинолан. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным .холодильником с хлоркальциевои трубкой, помещают 30 г (0,08 моля) К1-(4'-бутоксибепзоил)-1-амипомстил-1-фе-пилциклонеитана с т. пл. 80—82° (примечание 1) в 150 мл абсолютного толуола. Затем прибавляют 80 г (0,5 моля) перегнанной хлорокисн фосфора, 5 г (0,03 моля) пятиокиси фосфора и смесь кипятят с обрлтпьіхі холодильником 6 часов. Отгоняют избыток хлорокисн фосфора и растворитель. Остаток при охлаждении растирают со 100 мл ледяной воды, обрабатывают концентрированным раствором карбоната натрия до рН 10— Il и экстрагируют тремя порциями эфира, по 100 мл. Экстракт сушат безводным сернокислым натрием и, отогнав растворитель, остаток растворяют в 200 мл абсолютного эфира (примечание 2). Эфирный раствор охлаждают льдом и обрабатывают эфирным раствором хлористого водорода до рН 3. Выделившийся осадок отделяют м, растерев со 100 мл воды, обрабатывают 10% раствором карбоната натрия до щелочной реакции (рН Ii) и экстрагируют эфиром (3 раза по 80 мл).
Экстракт сушат безводным сернокислым натрием и, отогнав растворитель, получают 17,0—17,8 г (59,4—62,2%) маслообразного 1-(4'-бутоксифенил)-4-спиро-циклопентан-3,4-дигидро-изохинолина.
1-(4'-Бутоксифенил)-4-спиро-циклопентан-1,2,3,4-тетрагид-роизохинолин. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают раствор 3 г (0,08 моля) алюмогидрнда лития в 100 мл абсолютного эфира. При перемешивании из капельной воронки в течение 20—30 минут прибавляют 17 г (0,03 моля) 1-(4'-буток-<;ифепил)-4-спиро-циклопентан-3,4-дигндроизохиполниа в 60ли абсолютного эфира. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре около часа, а затем кипятят на водяной бане в течение 10—-12 часов. Охлаждают реакционную колбу ледяной баней и осторожно при перемешивании прибавляют 10 мл воды (примечание 3). Осадок отфильтровывают и промывают 100 мл эфира. Эфирный раствор сушат безводным сернокислым натрием и, оора-ботав эфирным раствором хлористого водорода, осаждают хлоргидрат, который отфильтровывают и промывают 100 мл эфира.
Получают 15,8-17,0 г вещества (83.5—89,8%) с т. пл. 118—120". Перекристаллизопывают из смеси спирт-эфир (1 : П.
Выход 14,2 — 15,3 г, или 75,1—80,9% теоретического количества; т. пл. 132—133" (примечание 4).
Хлоргидрат 1 -(4'-6NTOKCiHIiCiMKi) -1-сішро-Щ[клопеіітап-і.2. •М-тетрагидрснзохино.таиа, C23H30CINO, мол. вес 371,95—белый порошок, хорошо растворимый в метиловом н этиловом спиртах, трудпо—в воде и нерастворимый в эфире, бензоле.
Примечания
1. Н-(4''-Бутоксибензоил)-1-аминометил-1-фенилциклопеп-тан получен взаимодействием хлорангидрида бутоксибеизой-ной кислоты с 1-фенил-1-аминометилцпклопентаном в бензольном растворе в присутствии пиридина, по описанному способу [1],
2. В случае применения не абсолютного эфира может получиться маслообразное вещество.
3. Разложение водой необходимо вести осторожно, так как происходит бурная реакция с интенсивным испарением эфира-
4. После перекристаллизации выход снижается на 10— 15%.
Другие способы получения
Вещество получено только описанным способом [1].
I. А. „7. Мнджоян, Э. А. Маркарян. Т. М. Мартиросян, С. А. Василям, X ГС, 3, 529 (1969).
2,2-ДИМЕТИЛТЕТРАГИДРОПИРАН-4-ОН
CH3 H2SO., CH3.
с-с c-cii сн, ->- ;с сн—со- сн си,
CII3 Oil HgSO4 CH3
о
4O^' CH3
Проверили: В. Н. Жамагорцян, А. С, Норавяи Получение
В ПОЛуЛИТрОВуЮ четыреХГОрлуЮ КруїЛОДОНнуЮ КО,тб\,
снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 240 г 5%-ного раствора серной кислоты, 7 г сернокислой ртути и, пустив и ход мешалку, содержимое колбы нагревают на водяной бане. Когда температура смеси достигает 65°, из капельной воронки приливают в течение 30 минут 80 г (0,72 моля) свеже-пр.рр.гнанного .ї-метнл-1 -гекс.сн-З-пн-5-сла с т. кип. 52— 33°/10 .лд (примечание). Затем температуру реакционной смеси поддерживают при 80—8'f О часов п в течение этого времени добавляют еще 8 г сернокислой ртути: по 4 г каждые последующие 2 часа. Содержимому колбы дают охладиться до комнатной температуры. Виделишний-л: маслянистый слов отделяют, водный экстрагируют 3—! раза эфиром, порциями по 8(J мл каждая. Соединенные эфирные экстракты промы-»о:от 20 мл 10%-пого раствора \ !,текпелого калин, затем таких! же количеством йоды и высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 00— 637ю мм (175—1767680 мм).
