Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8" -> 8

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л., Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н.А., Мнджоян О.Л., Татевосян Г.Т. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 — Ереван: Ан армянской ССР, 1969. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles08.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 22 >> Следующая


Примечания

1. По мере нагревания происходит растворение реагирующих компонентов, а когда температура бани достигает 85° и смесь начинает кипеть, раствор желтеет и затем выпадают желтые кристаллы тиоурониевой соли.

2. Небольшая часть кристаллического продукта остается керастворенной. Она представляет собой 2-меркаптохинолии.

3. Указанная основность достигается тогда, когда последующее прибавление содового раствора не вызывает помутнения.

Другие способы получения

2-Меркаптохииолин может быть получен нагреванием 2-хлорхинолина с гидросульфидом калия в спиртовом растворе при 150° [1], а также из карбостирила нагреванием с пентасульфидом фосфора при 135—145° [2].

Приведенный способ основан на работе Е. Розенгауера, Г. Гофмана и В. Гейзера [3].

1. О. Fischer, Вег., 32, 1305(1899). 1. J. Roos, Вег., 21, 619(1888).

¦і. Е. Rosenhauer, П. Hofman/t, W. Heuser, Bsr. 62В 2730 (1929).

МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР 4-ХЛОРМЕТИЛ-5-БРОММЕТИЛ ФУРАН-2-КАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ

С1СН2|

chJ

ICOOCH3

Br,

(C6H5CO)2O3 ClCH2,

BrCH,!

+ HBr

Предложили: А. Л. Мнджоян, Г. Л. Папаян Проверили: Г. А, Хореиян, Г. Е. Габриелям

Получение

В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 18,8 г (0,1 моля) метилового эфира 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 42— 43° (см. «Синтезы гетероциклических соединений, 2, стр. 47) (примечание 1), 200 мл сухого четыреххлористого углерода, 1,1 г перекиси бензоила и при перемешивании в течение 25— 30 минут по каплям добавляют 16 г (0,1 моля) брома в 30 мл четыреххлористого углерода, Смесь кипятят на водяной бане 4—5 часов. Конец реакции определяют по исчезновению красноватого цвета и прекращению выделения бромистого водорода, при этом смесь принимает светло-желтую окраску. По охлаждении до комнатной температуры содержимое колбы три раза промывают водой (по 100.ид), нейтрализуют 5%-ным раствором едкого кали до нейтральной реакции па конго (примечание 2) и снова дважды промывают водой (по 50 мл). После высушивания над прокаленным сернокислым натрием и отгонки четыреххлористого углерода в вакууме водоем рунного насоса остаток при охлаждении кристаллизуется (примечание 3). Для очистки вещество растворяют в 200 мл ацетона, добавляют 4 г животного угля, кипятят 10—15 минут, отфильтровывают и осторожно разбавляют одним литром холодной воды (примечание 4). Выделившийся белого цвета осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе (примечание 5).

Выход 19,3—19,5 г, или 72,5—73,2% теоретического количества; т. пл. 76—77° (примечание 6).

Метиловый эфир 4-хлорметил-5-бромметилфуран-2-кар-боновой кислоты, C8H8BrClO3, мол. вес267,54—белое кристаллическое вещество, растворяющееся в обычных органических растворителях и нерастворимое в воде.

Примечания

1. Качество применяемого метилового эфира 4-хлорметил-о-метилфуран-2-карбоновой кислоты влияет на температуру плавления получаемого вещества: при применении недостаточно чистого эфира температура плавления продукта даже после повторной перекристаллизации оказывается ниже указанной в тексте.

2. При нейтрализации водный слой приобретает светло-красную окраску; подкислением Слоя соляной кислотой выделяют бензойную кислоту (т. пл. 121—122°).

3. При этом получается бесцветный продукт, плавящийся при 70—72° с 95%-ным выходом.

4. При осаждении продукта прибавление воды нужно вести медленно с непрерывным растиранием образующихся комков стеклянной палочкой.

о. При высушивании на воздухе, а также при длительном хранении иногда наблюдается окрашивание продукта в светло-розовый цвет.

6. Повторное переосаждение из ацетона повышает температуру плавления вещества до 79—80°, однако продукт с г. пл. 76—77 достаточно чист для дальнейшего непользования в синтезах. В аналогичных условиях из метилового эфира 4-бром.четилфуран-2-карбоновоп кислоты с 82%-ным выходом ¦был получек метиловый эфир 4,5-бис-броммеіплфуран-2-кар 'Ооновоп кислоты с т. пл. 81—83*.

Другие способы получения

Метиловый эфнр 4-хлорметил-5-бромметилфуран-2-карбо-новой кислоты был получен с хорошим выходом только по приведенному выше способу.

Авторами установлено, что это вещество может быть получено с 50%-ным выходом также бромированием метилового эфира 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты N-бромсукцннимидом в присутствии перекиси бензоила.

4-МЕТИЛ-2-ОКСИМЄТИЛТИАЗОЛ

CH31]---N СНзТі-N

ІІ і г h-C4H9IJ -> [| I,

CH3]-N

11 ,I, ' ЦСНО ->

• s

X4X1-' \-уснаон

Предложили: П. E. Иверсеи, Г. Ланд Проверили: И. Кроссланд, Е. Л. Поулсен

Получение

В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двугорлой насадкой для ввода азота и термометра и ка-

пельной воронкой с трубкой, уравнивающей давление, пропускают ток сухого азота (примечание I). Когда воздух из

аппаратуры вытеснен сухим азотом, через капельную воронку, не прекращая пропускание тока азота, приливают раствор (0,21 моля) и-бутиллития в примерно 200 мл абсолютного эфира (примечание 2).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 22 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed