Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
Для приготовления аминохлоридного электролита кашицу хлористого палладия вводят в нагретый до 40 °С аммиак, в результате образуется осадок комплексной соли, который растворяется в избытке аммиака. На 5 г PdCl2-4Н20 берут 30 мл NH4OH В полученный раствор последовательно добавляют хлористый аммоний и протальбиновую кислоту, предварительно растворенные в отдельньг порциях воды. Кислотность электролита корректируют добавлением соляной кислоты или аммиака. В процессе работы в электполитс могут накапливаться примеси других металлов, ухудшающие качество покрытия. В этом случае электролит необходимо регенерировать добавлением соляной кислоты до полного осаждения диаминохло-рида палладия (отсутствие осадка говорит о полном осаждсини нал-ладл»»). BbinaBv;. Л келты'й осе до к оггф*л ьтр п в:. jot.
1 2 U 56
D -400
Потенцио/і, м В
Рис. 10. Влияние содержания палладия н хлористого аммония на катодную поляризацию палладия;
/ — 10 г,'л Pd. 2 — 40 г/л Pd; 3 - 10 г, л Pd, 10 г/л NH4CI; 4 — 40 і л Pd. 40 г/л NH4Cl: 5 — 10 г/л NH4CI; б — 40 г J N11X1 4—5 раз 1 %-ным раствором соляном кислоты и затем воды. Полученный осадок растворяют в 25 %-пом аммиаке, затем добавляют воду хлористый аммоний, протальбиповую кислоту, как это требуется по рецепту.
Другой метод регенерации основан на восстановлении палладия до металла. После осаждения из электролита соляной кислотой диаминохлорида палладия и промывания его до отсутствия кислой реакции осадок переносят в фарфоровый тигель и нагревают до разрушения комплекса. Образовавшуюся окись палладия прокаливают при 1000 °С в течение 20—30 мин; полученный металлический палладий переводят в хлористый. Такая регенерация обеспечивает более эффективную очистку от примесей, особенно органических, так как они способствуют получению напряженных покрытий. От органических примесей можно освободиться обработкой электролита активированным углем, если же такая обработка не дает хороших результатов, то тогда надо провести полную регенерацию электролита. Неполадки в работе аминохлоридпого электролита бывают в виде отслаивания покрытия (это может быть вызвано накоплением в электролите примесей Cu, Zn, Sn и органических соединений), тогда электролит подвергают регенерации. Если же на аноде выделяется желтая соль, то это свидетельствует о недостатке свободного аммиака или высокой плотности тока. Интенсивное выделение па катоде водорода происходит из-за высокой концентрации NH3. Темные полосы на покрытии могут быть вызваны избытком хлоридов и это устраняется корректированием электролита. Амипохлоридный электролит дает возможность получать более толстые покрытия за меньшее время, чем фосфатный электролит, в этом электролите целесообразно покрывать контактные детали.
Щелочные электролиты палладирования. Давно известно, что доброкачественные осадки можно получить растворением соли палладия в концентрированной щелочи, причем в разбавленных щелочных растворах получаются блестящие осадки палладия, но небольшой толщины. Если осаждение палладия вести из более концентрированных растворов, то значительно повышается выход по току и при соотношении едкого кали и палладия 40:1 электролиты становятся стабильными и в определенном интервале плотностей тока получаются хорошие покрытия палладием. Увеличение концентрации щелочи приводит к понижению предельного тока, а увеличение концентрации палладия к повышению его. Светлые плотные осадки палладия были получены из электролита следующего состава: 3,0— 3.5 г/л палладия (в пересчете на металл) и 150—200 г/л едкого кали Плотность тока при этом процессе 0,1—0.3 А/дм2, температура электролита 50 °С, выход по току 100 %. Осадки толщиной 4—5 мкм получаются напряженными и могут растрескиваться; применение тока переменной полярности позволяет получать покрытия хорошего качества толщиной до 20 мкм.
Из щелочных растворов практическое применение в промышленности получили электролиты на основе фосфорнокислых солей. Хорошие покрытия были получены из электролита следующего состава: 4—6 г л палладия (в пересчете на металл), 100—120 г/л натрия фосфорнокислого (дву хзамещенного). 20—25 'л аммония фосфорнокислого (двухзамещенного) и 2,5—3,0 г/л бензойной кислоты.
Кислотность такого электролита 9—9,5, плотность тока 0.2_
0,5 А/дм2, температура 60—70 °С. При толщине 2 мкм покрытия из этого э-тсктр:.-. tru получаются блестящими, с увеличением толщины
58
блеск покрытия уменьшается. Доброкачественные покрытия можно получить нз этого электролита до толщины IO—15 мкм. Повышение температуры оказывает благоприятное воздействие на внешний вид и скорость осаждения палладия. Повышение плотности тока сопровождается увеличением выделения водорода и увеличением внутренних напряжений в осадках. Введение в электролит 0,1 — 0,2 г/л протальбнновой кислоты приводит к улучшению внешнего вида покрытия.
Существенным преимуществом фосфатного электролита является его высокая рассеивающая способность. Исходным продуктом для приготовления такого электролита является хлористый палладий, при отсутствии которого можно HCHOvibJOBaTb металлический палладий. Для получения фосфатного электролита в воде предварительно растворяют двухзамещенные фосфорнокислые соли. Общая их концентрация в растворе должна составить 40—50 % от общего количества соли. Раствор кипятят в течение 20—30 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Хлористый палладий смешивают с небольшим количеством воды до кашицы и при помешивании добавляют к горячему раствору фосфатов. После полного растворения хлористого палладия раствор кипятят до соломенной окраски и вводят в него бензойную кислоту, предварительно растворенную. Корректирование •электролита проводят периодическим добавлением хлористого палладия, смешанного в виде к«ашицы с водой. При уменьшении количества фосфатов их вводят одновременно с палладием.
