Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
60 Температуру электролита не рекомендуется повышать выше 35 °С, так как тогда улетучивается аммиак и происходит гидролиз сульфаминовой кислоты.
Палладиевые покрытия из сул ьф а.ми нового электролита успешно прошли опытно-промышленные испытания.
Покрытия палладием значительной толщины можно получить и из других электролитов. Так, С. И. Хотянович [13] предлагает следующий электролит для электроосаждения палладия толщиной до 20 мкм (г/л) при режиме процесса:
Палладий хлористый , . .........20—50
Аммоний сернокислый ... ....... . 20"-50
Аммиак (25 %-ный) ..........150—200
Соляная кислота (плотность 1,19 г/см3) .... 10 25
Сахарин (или пиридин) ... .......0,3—1.0
рН электролита ...... ....... 8—9,6
Плотность тока, А/дм2 . ... . .....0,2—1,6
Температура °С .............18—25
Этот раствор находится в катодном пространстве; анолитом при этом служит 5—10 %-ный раствор сернокислого аммония. Католит соединяется с анолитом с помощью ионитовой мембраны или диафрагмы из агар-агара, насыщенной сернокислым аммонием. Католит готовится растворением хлористого палладия в горячей соляной кислоте; полученный раствор медленно, при перемешивании добавляется к раствору аммиака и нагревается па водяной бане до полного растворения осадка; после этого в него вводят сернокислый аммоний и органическую добавку. Затем полученный электролит фильтруют, н он готов к употреблению.
Детали рекомендуется загружать в ванну с увеличением плотности тока на 30 % выше номинального в течение 60 с.
На качество покрытия изменение концентрации сернокислого аммония, сахарина и аммиака практически не влияет. Корректирование электролита заключается в восстановлении его первоначального состава по палладию и рН раствора; сернокислый аммоний практически не расходуется; добавка сахарина в количестве 0,8 г/л вводится после пропускания 1,5 А-ч т количества электричества.
После корректирования по соли палладия проводят фильтрацию электролита через слой активированного угля. После 30-кратного корректирования происходит значительное накопление посторонних солей, которое приводит к ухудшению качества покрытия; поэтому необходимо производить регенерацию электролита. Ее проводят хи-[ческпм путем восстановлением комплексных ионов палладия до металла: в качестве восстановителя рекомендуется нснользовать муразьинокислын натрий. Регенерат-") производят следующим образом: электролит подкисляют соляной кислотой до рН 1,0 и нагревают до кипения. В горячий раствор прибанляют муравышокислый натрий из расчета 5—6 г соли на I г металлического палладия, затем электролит кипятят в течение 1—2 ч до полного восстановления палладия, после этого таждают до комнатной температуры. В результате частички п. "•тзлі'я оседают на дно; ра -ть > сливают, осадок фильтруют, промыц^ют через фильтр 5 р
створом соляно "слоты и нескал ь* г - г ' і цист л. г водой. Осадок, оставшийся на фильтре, идет в дальне м нд получение хлористого палладия.
Нсполй ikm пт! , j-iiftote электролита п«.:.-п.'н[-о«»а на . 'ы
* табл. 29.
6 і Таблица 29. Неполадки в работе электролита палладирования и способы их устранения
Дефекты покрытия и неполадки Возможные причины возникновения Способы их устранения
Темный и рыхлый осадок палладия Плохое сцепление покрытия с основой, шелушение Точечные дефекты па покрытии Покрытие пятнистое Малая скорость осаждения палладия Высокая плотность тока, недостаточное перемешивание Электролит загрязнен ионами меди или органическими примесями Загрязнение электролита органическими примесями Низкая кислотность Малая концентрация палладия в электролите Снизить плотность тока, усилить перемешивание Фильтрация электролита через активированный уголь, проработка электролита прн низкой плотности тока Фильтрация электролита через активированный уголь Корректирование рН Корректирование электролита по соли палладия
2. Электролиты для осаждения родия
Родий получил распространение благодаря своей высокой отражательной способности, а также твердости, износостойкости и большой химической стойкости в агрессивных средах. Причем отражательная способность родия, в отличие от серебра, не изменяется при действии на металл сернистых соединений. Коррозионные испытания на перепад температур, высокую влажность и 3 %-ный раствор NaCI также показали хорошую стойкость родиевых покрытий. Родий обладает не только высокой микротвердостью, но и сильными внутренними напряжениями (вследствие склонности поглощать водород).
В настоящее время уже накоплен большой объем сведений о работе в производственных условиях сульфатных и фосфатных электролитов, причем фосфатные электролиты используются для получения покрытий при малых толщинах (1—2 мкм). Все остальные разработанные электролиты такие, как амннонитратный, аминонит-рнтиый, перхлоратный. не вышли за пределы лабораторных исследований.
Сульфатные электролиты. Готовятся эти электролиты из соли родия и серной кислоты. Свойства электролита в основном зависят от способа его приготовления, так как родий в сернокислом растворе образует комплексные соединения различного состава: желтый сульфат Rh2(SO4)3* 15Н20 содержит родий в виде катиона R (HjO),, ..,ЮН)1'-'"; красная модификация Rh2(SO4)3^H2O не гп,т.'пжи- вобоїнмх групп SOi"". Прн I2f. С взаимодействием родия С Lf -I кислотой пол\ -іается желть Й * >ГЬЄЄИДНЬ' ' осадок, B KO-т Pi соотношение родия и SO4- равно 2:3j увеличение темпера-р * 7G-- 2Л0 1C приводит к изменению этого соотношения до 1 : 3 и г- учает- \же зелены і осадок; далі не шее повышение температура До 200—30° - приводит к обогащению ионами SO4-, но соотношеп • R1"1 к SO""- остается равным 1 : 3. Поэтому в растворе s зависимости от приготовления могут находиться те или иные компле -.с;я родия. чт< выражается в окраске электролита и будет
