Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
Для осаждения палладия предложено много различных электролитов. Даже в тех случаях, когда исходным продуктом для приготовления электролита являются простые соли, они, взаимодействуя с другими компонентами, образуют комплексы. Палладий подобно золоту может осаждаться из кислых, нейтральных и щелочных электролитов. Кислые электролиты не нашли широкого применения, так как покрытия из них получаются темными и пористыми, с большими внутренними напряжениями. Наибольшее распространение в отечественной промышленности получили фосфатный и аминохлорид-ный электролиты. Исходным продуктом для них является комплексное соединение типа [Pj 'NH3)2]./? (где R— может быть Cl- > Or NOr. CN-), при взаимодействии с аммиаком оно переходи- в хорошо растворимое в воде тетраминовое соединение типа [Pd (NH За р\ бежом широно используются растворы на осноз^ Rloл п. рел-ставляющие собой соединение [Pd(NHi)2J(NO2)2- При работ* электролита на основе этой соли не выделяется никаких побочных продуктов (в отличие от аминохлоридного электролита, где иj аноде выделяется ХВОр)
55 Щелочные электролиты используют в основном для покрытия небольшой толщины. Наибольший интерес для промышленности представляют нейтральные, особенно сульфатные электролиты паллади-рования.
Осадки из этого электролита получаются наиболее твердыми и полублестящими, кроме того, из этих электролитов можно получить покрытие сравнительно большой толщины (20 мкм).
Состав сульфаматного электролита (г/л) и режим электролиза:
Палладий (в виде аминопалладохлорида) . . 10,0—12,0
Аммоний сульфаминовокислый ..........100,0
рН электролита . . , т ....... 7,5—8,3
Плотность тока. А/дм 2 . . ....... 0,6—1,0
Температура, cC .......... 30
Аноды . ..............Нерастворимые
Палладирование с растворимыми анодами осуществляется в хло-ридных и нитритных электролитах состава (г/л) и режиме элект-
ролиза:
Палладий (в виде палладохлорида натрия) .... 5—15
Натрий хлористый ....................40
» азотистокислый ...........15—90
Борная кислота ........,..........30
Плотность тока. А/дм2...... .... 0,4—1.0
Температура, °С ..........................50
Растворимость палладия в основном зависит от кислотности раствора рН; повышение ее вызывает пассивацию анодов, прн рН 4,5—7,5 палладий растворяется с выходом по току, близким к 100 %, повышение температуры уменьшает пассивацию анодов. Катодный выход несколько ниже анодного (85 %), поэтому в электролите идет постепенное накопление палладия; для сохранения баланса наряду с палладиевыми завешивают графитовые аноды, уменьшая таким образом количество металла, поступаемое в электролит. Осацки из нитритных электролитов получаются с большими внутренними напряжениями, для снижения их в электролит добавляют паратолу-олсульфамид, фурфурол, селенит натрия и т. д.
Электролиты на основе аминопроизводных палладия. Срставы этих алектролитов приведены в табл. 28.
Таблица 28. Электролиты палладирования на основе аминопроизводных
Компоненты электролита (г/л) и режим электролиза Номер электролита
1 2 3 4
Палладий (в пересчете на
металл) 4—10 5—7 '5—20 25—30
Аммоний азотнокислый 100 _ _
Натрий азотистокислый 10 _ _
Аммиак э рН 9—10 R J.0—9.5 9,0—9.0
Аммонии хлористый _ 25—30 6— Hl
Протальбиновая кислота — '1.2—0.4
Плотное-ь гока, А дм2 >-4 0,2-1/,4 D.S- 1.0
Тем пег и , > р.. электро-
лит», "С 50 18- 25
56 Основой таких электролитов являются тетраминосоединеиия, содержащие группу: галлонда нитрита или нитрата. В электролите № I осадки получаются блестящими с низкими внутренними напряжениями. Имеются сведения о том, что хорошие покрытия получаются из амииобромидиого электролита. В этом электролите выход по току в два раза выше, чем в сульфаматном, а получающиеся осадки обладают хорошей эластичностью. Электролиты Л"» 2. 3. 4 отличаются только содержанием палладия и, следовательно, рабочим диапазоном плотностей тока. Надо помнить, что иа аноде наряду с кислородом выделяется газообразный хлор. Для того чтобы избежать разложения комплексной соли палладия и стабилизировать работу электролита, рекомендуется разделение катодного и анодного пространства диафрагмой, причем состав анолита следующий: 20 г/л сернокислого аммония (кристаллогидрата); 10 г/л углекислого аммония и 50 мл/л (25 %) аммиака.
Применение протальбиповон кислоты позволяет получать блестящие покрытия. Из этих электролитов можно получить налладневые покрытия толщиной до 50 мкм (начиная с 4 мкм эти покрытия практически беспористы). Рассеивающая способность аминохлоридного электролита невысока, немного выше, чем у электролита никелирования.
Каждая поляризация зависит в основном от соотношения концентраций солей палладия и хлористого аммония (рис. 10). Приведенные зависимости показывают, что подъем поляризационных кривых сопровождается значительным увеличением выхода по току палладия и способствует увеличению скорости разряда ионов палладия. Кроме того, эти кривые говорят о большом влиянии хлористого аммония, из чего следует, что при содержании палладия до 20 г/л соотношение его с хлористым аммонием необходимо поддерживать около 1 Внутренние напряжения в осадках палладия, полученных из аминохлоридного электролита, значительно меньше, чем из фосфатного, поэтому из него можно получить баїее толстые осадки.
