Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
При наличии в растворе примесей различных металлов прибегают к регенерации электролита — восстановления родня цинкам. Окончание восстановления родия определяют по обесцвечиванию раствора. Выпавший осадок сначала обрабатывают при нагревании соляной кислотой (1:1). а затем азотной (1:1). после чего осадок тщательно отмывают от ионов хлора, высушивают и этот порошок используют для приготовления электролита. Для активирования деталей (чтобы не попадали ионы хлора в электролиты) применяется либо серная кислота, либо смесь азотной и серной кислот; можно применять катодную обработку в сериой кислоте (10%-ной). Большая чувствительность сульфатного электролита ко всяким примесям требует тщательного выполнения всех технологических операций.
Фосфатные электролиты. Они позволяют получить тонкие и блестящие покрытия; коэффициент отражения покрытий, полученных из них, выше, чем у сульфатных. Приготавливают их растворением свежеосажденной гидроокиси родия в фосфорной кислоте и доводят кислотность раствора до II. Растворение ведут прн 80° С, что затрудняет регенерацию электролита, поэтому существует еще один метод приготовления электролита. К нагретому до 30 °С раствору хлористого родня по каплям прн перемешивании добазляют 30 %-ную щелочь; переход розовато-желтой окраски в светло-желтую указывает на окончание реакции. Выпавший желтый гидрат отфильтровывают, промывают. Кислотность раствора во избежание гидролиза поддерживается на высоком уровне. Для получения покрытий с хорошей степенью отражения применяют следующий электролит (г л)
при режиме электролиза:
Родий (в пересчете на металл) . . 2
Ортофосфорная кислота ..............50
рН электролита ....... . . . . 1,1—1,3
Температура, cC ...... .... . 18—20
Плотность тока. А/дм 2 ... ..... 0,15
65 При повышенных температурах плотность тока может быть увеличена. Трещины начинают появляться при толщине 1—2 мкм, а при дальнейшем увеличении толщины наблюдается отслаивание покрытия. Фосфатный электролит также чувствителен к примесям и при их накоплении его подвергают регенерации Для этого к раствору добавляют муравьинокислый натрий и раствор нагревают до кипения. Выпавший черный осадок отфильтровывают и обрабатывают азотной кислотой, при этом из осадка уходят примеси различных металлов. Оставшийся осадок восстанавливают в среде водорода при температуре 700 —800 0C. После этого родий смешивают с хлористым калием в соотношении 1:5 и нагревают в трубчатой печи в токе влажного хлора. При этом получают хлорородиат калия, который растворяют в воде и используют для приготовления электролита. Корректирование производят добавлением гидроокиси родия в смеси с фосфорной кислотой.
IV. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ ПРОЧИХ ПЛАТИНОИДОВ
1. Электролиты для осаждения платины
Электролитические осадки платины характеризуются высокой стойкостью к коррозии и истиранию, на их поверхности не образуются окисные и сульфидные пленки, поэтому платиновые покрытия могут применяться во многих отраслях промышленности. Платина значительно меньше применяется в промышленности, чем палладий и родий, так как она очень дефицитна и имеет высокую стоимость. На платиновой основе могут быть получены различные электролитические сплавы, обладающие большой стойкостью к износу, эрозии и коррозии, такие, как платина — родий, платина — палладий.
Электролиты платинирования могут быть как кислыми, так и щелочными, и практически всегда процесс электроосаждения идет с нерастворимыми анодами. Исходным продуктом для приготовления электролитов является хлорная платина PtCI.) или хлорплатинат натрия Na2PtClG-CHiO.
Фосфатные электролиты. Состав этого электролита следующий (г/л) при режиме работы:
Платинохлористоводородная кислота 24
Натрий фосфорнокислый (двухзамещенный) 120
Аммоний - (двухзамещенный) 20
Плотьость тока. А/дм 2 0,1—0,5
Температура, °Г 20 50
При этих условиях получают блестящие осадки толщиной 0,1 — 0.5 цкхі; если толщина увеличивается блеск покрытия исчезает. В ка-ч CTt;. промывной ванны для уменьшения )терг платины ркжомен-ч км id вати фосфатный электрон . і ее "цент-
—8 Покрытия ич фосфаті- : ктролита пористы,
п толщин 15мкч Jir.-- •- - чт*Чпые горы Если
1—2 MlH 4Lh клж-
ЛЫС 2 l SMK при кисшЯтнил темпгр пгч. и плотности тока
'.\1—u.2 A ."JVi получаются плотные осадки толщиной до 20 мкм. Повышение плотности тока приводит к снижению выхода по току. ТолГТі. П O JTnn !!.таTW . .": пожне получить ;м следующего электро-
ОС лита: 24 г/л хлорплатииата аммония, 120 г/л олнозамсшеипого фосфата натрия при плотности тока 0,3—0,4 Л/дм".
При длительном электролизе на катоде образуется губчатый осадок, который время от времени необходимо удалять, так как под ним продолжается рост плотного покрытия. Применение перемешивания или циркуляции электролита позволяет повысить плотность тока до 0,4—0,5 А/дм3 и тогда при температуре GO0C можно получить покрытия толщиной до 100 мкм. Электролит постоянно коррсктн руется. чтобы концентрация платины в нем составляла 8 г/л. Интенсификация электролита достигается за счет применения ультразвука, тогда плотность тока может быть повышена в 2—5 раз, прн этом покрытия получаются блестящими и, начиная с 5 мкм, бесиористымн. Для правильной эксплуатации этой установки необходимо равномерное распределение ультразвукового поля в электролите.
