Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Полярографический метод нашел довольно широкое применение для качественного анализа смесей и для определения чистоты индивидуальных препаратов.
С помощью полярографии можно легко определить следы примесей. Наименьшее определяемое количество их — 0,0001 %, что в соотношении с основным веществом составляет 1 : 1 ООО ООО.
Из часто употребляемых в фармации жидкостей полярографически был тщательно исследован эфир, так как чистота его очень важна для хирургических целей. Эфир экстрагировался 0,01 н. раствором LiOH и водный экстракт подвергался электролизу. Были получены кривые, представленные на рис. 9.
Полярографическая кривая I относится к эфиру,
имеющемуся в продаже. На этой кривой видны 3 скачка силы тока. При первом возрастании силы тока (I) восстанавливается пероксидное соединение, >при втором (Ю — виниловый спирт (количество этих примесей —
0,01%), при третьем (III) — выделяется литий.
Кривая 2 получена при полярографировании первой фракции свежеперешанного серного эфира в тех же условиях. Кривая 3 соответствует чистому хирургическому эфиру Aether pro nar-cosi. Из этих кривых видно, что перегнанный эфир почти достиг качества эфира pro narcosi.
Полярографически неактивные вещества можно обнаружить, если ввести в испытуемое соединение активную группу. Например, чтобы обнаружить примесь меч гилового спирта в этиловом, было предложено окислять пробу спирта хромовой смесью или электролитическим методом, при этом метиловый спирт образует формальдегид, а этиловый — уксусный альдегид. На полярограм-ме окисленной пробы при наличии даже минимальных следов метилового спирта в исходном этиловом образуются две четкие волны, первая из которых обусловлена наличием формальдегида. При отсутствии метанола на полярограмме обнаруживается только одна волна, соответствующая уксусному альдегиду.
Полярографическим методом широко пользуются также в неорганической химии для анализа катионов и анионов. Абсолютная величина потенциала полуволны, наблюдаемая на капельном ртутном катоде, при восстановлении катионов равна обратимому нормальному вос-становительно-окислительному потенциалу. Процессэлек-тровосстановления катионов можно изобразить схемой: Mern+ -f- пе —>- Me(m-n)+.
Полярографически можно провести систематический анализ почти всех катионов.
Рис. 9. Определение чистоты этилового эфира после экстрагирования 0,01 н. раствором гидроксида лития:
1 — эфир, имеющийся в продаже;
2 — свежеперегнанныЙ эфир; 3 — чистый хирургический эфир; / —¦ волна, соответствующая восстанови лению пероксидного соединения, // —I восстановлению винилового спирта, /// — восстановлению лития
Многие из неорганических анионов (N03, NO2,
2_ _ о о
С2О4 , IO3 , Мп04 , S03 и др.) восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Некоторые из них (галогены, ОН-, CN—, HS~ и др.) дают комплексы или осадки с Hg2+, причем на подпрограмме образуются анодные волны.
Однако некоторые анионы (ВО33-, СОз2-, S042-,
СЮз~, СЮ4, Р043_ и др.) не восстанавливаются и не окисляются на ртутном капельном электроде. При восстановлении соответствующих кислот получают лишь волну иона водорода. Такие анионы могут быть определены полярографически только косвенно по уменьшению волны восстанавливающегося вещества, дающего с анионом осадок или комплекс (например, S042-, Р043~ — по уменьшению волны РЬ2+ и др.).
Многие молекулы неорганических соединений (02, Н2Ог, S02 и др.) также способны восстанавливаться на ртутном катоде.
Количественный полярографический анализ. Полярографический метод применим для определения концентраций растворенных веществ 1 • I0-1—-1 ¦ 10_6 М в объеме не меньше 1—2 мл.
Сила диффузионного тока, обусловленного электрохимическим процессом, происходящим на капельном ртутном электроде, пропорциональна концентрации реагирующего вещества в растворе. Поэтому определение концентрации сводится к измерению высоты полярографической волны. Это измерение практически принято ороводить по способу Хона так, как показано на рис. 10. Высоту волны находят, продолжая линии АВ, ВС и CD до пересечения и проводя через точки пересечения О и Р (прямые линии, параллельные оси абсцисс. Расстояние между этими линиями определяет высоту полярографической волны Н.
Рис. 10. Графический метод определения высоты волны.
Для количественного определения полярографически активных веществ применяют: метод стандартных растворов; метод добавок; метод калибровочных кривых.
Метод стандартных растворов нашел широкое применение в полярографическом анализе, так как он очень удобен для отдельных и для серийных анализов. По этому методу концентрацию вещества в испытуемом растворе определяют, сравнивая высоту волны этого раствора с высотой волны стандартного раствора, содержащего определяемое вещество с известной концентрацией.
Полярографирование обоих растворов следует проводить в одинаковых условиях (с одним и тем же капилляром, с одинаковым периодом капания ртути, при одинаковой концентрации фонового электролита, при той же температуре и чувствительности гальванометра).
