Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Мискиджъян С.П. -> "Полярография лекарственных препаратов" -> 9

Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.

Мискиджъян С.П., Кравченюк Л.П. Полярография лекарственных препаратов — Вища школа, 1976. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): poligrafiyalekpreparatov1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 84 >> Следующая

Точность полярографического метода анализа в пределах концентраций от Ю-5 до 10~6 моль/л составляет ±5%, а от 10~2 до 10-4 моль/л — ±2%. Поскольку .полярографически определяют малые концентрации, такая точность вполне удовлетворительна и не уступает точности других аналитических методов.
Полярография органических соединений. Полярографический метод получил в настоящее время широкое распространение для анализа органических веществ, особенно тех, которые трудно определяются другими методами. Еще большее значение метод приобрел для анализа смесей органических веществ. Кроме того, полярографический метод может быть использован, как это будет показано ниже, для выяснения структуры органического вещества, обнаружения водородных связей и внутриком-плексных колец различного типа, для изучения цис-транс-изомерии, кето-энольной таутомерии, для выяснения кинетики и механизма реакций и решения ряда других проблем.
Качественный анализ органических соединений также основан на определении потенциалов полуволн на поляризационных кривых, а количественный — на определении высоты полярографической волны.
Среди различных классов органических соединений полярографически активными являются следующие: ненасыщенные углеводороды; галогенопроизводные алифатических, циклических насыщенных и ненасыщенных углеводородов; нитрозо-, нитро- и гидроксиламинопроиз-26
Рис 12. Калибровочная кривая для пикриновой кислоты при
водные; азо- и диазосое-динения; гидропероксиды и пероксиды многоатомные фенолы; карбонильные соединения (альдегиды и кетоны); 'карбоновые кислоты и их 'производные; ароматические и алифатические амины и др.
Поляропрафически неактивны: насыщенные углеводороды, углеводороды с изолированной двойной или тройной связью (этилен и его гомологи, ацетилен, циклогексен и др.), спирты, простые пяпичлен-,н ые /гетероциклы типа ф уран а, пиррола и тиофена и др.
Во многих случаях полярографический метод может служить очень ценным вспомогательным методом определения структуры веществ. Основой, позволяющей делать заключения о структуре веществ, являются форма и характер поляризационной кривой, а также величина потенциала полуволны, которая характеризует не только функциональную группу, но и ее положение в молекуле. Огромное значение для величины потенциала полуволны имеет также взаимное расположение функциональных групп в молекуле. Отсюда вытекает возможность полярографического определения положения и взаимного расположения групп в молекуле, т. е. определения структуры молекулы.
В благоприятных условиях полярографический метод дает возможность определять изомеры. На рис. 13 приведена полярограмма смеси о- и п-хлорбензальдеги-да. На поляризационной кривой есть две волны, соответствующие изомерам.
М. Филдс и Е. Блоут исследовали полярографическое поведение ряда ненасыщенных альдегидов с общей формулой СН(СН = СН)Х—СНО, где х=1, 2, 3, 4, 5, и установили, что по мере накопления двойных связей в молекуле альдегида значения потенциалов полуволн восстановления сдвигаются в положительную сторону:
СНз — СН = СН — СНО — 1,20 в;
СНз—(СН = СН)2 —СНО — 0,98 е;
СНз — (СН = СН)3 — СНО — 0,83 е;
СН3 — (СН = СН) 4 — СНО — 0,72 е;
СНз—(СН = СН)5 —СНО — 0,65 в.
Такой же сдвиг потенциала полуволны по мере накопления двойных связей наблюдается п для кетонов. Так как наличие алкильных заместителей существенно не влияет на 'величину потенциала полуволны, то полученные данные могут быть использованы для определения степени ненасыщенности карбонильных соединений с сопряженной системой двойных связей.
Полярографический метод был применен для изучения структуры аллицина — активного бактерицидного препарата из Allium sativum. Тщательный анализ полученных данных позволил сделать заключение, что в препарате есть структурные элементы:
аллил—S—S—аллил.
II
О
На основании детального изучения полярографического поведения окси- и метоксиантрахинонов Л. Вилес пришел к заключению, что полярографический метод может быть использован для определения структуры подобных соединений.
Взаимное влияние групп и атомов в молекуле вещества тесно связано с его структурой. Отсюда вытекает возможность сравнительной количественной характеристики взаимного влияния групп и атомоз в молекуле полярографическим методом. Некоторыми исследованиями было показано, что, как правило, введение в полярографически активную молекулу электроположительных групп приводит к увеличению значений потенциалов восстановления и, наоборот, электроотрицательные группы (фенил, карбонильная группа, карбоксильная группа и т. п.), облегчают восстановление вещества на капельном ртутном электроде. Очень подробно было изучено влияние заместителей на легкость восстановления ацето-фенона на капельном ртутном электроде. Как показали И. А. Валяшко и Ю. С. Розум, при введении в молекулу ацетофенона одной из двух окси- или метоксигрупп наибольший эффект оказывает заместитель в параположении к ацетогруппе.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 84 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed