Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Сначала снимают полярограмму раствора с неизвестной концентрацией. С возможно большей точностью измеряют высоту волны. Затем полярографируютстандартный раствор, содержащий определяемое вещество в такой концентрации, чтобы полученная высота волны была примерно равна высоте волны анализируемого раствора.
Концентрацию определяемого вещества рассчитывают по формуле:
где Сст — концентрация стандартного раствора; Нх, На — высоты полярографических волн анализируемого и стандартного растворов.
Следует подчеркнуть, что применение метода стандартных растворов возможно лишь тогда, когда строго соблюдается пропорциональность между силой диффузионного тока и концентрацией исследуемого вещества в широком диапазоне концентраций.
Преимущество метода стандартных растворов перед методом калибровочных кривых в том, что в первом случае легче создать одинаковые условия при съемке поля-рограмм стандартного (эталонного) и анализируемого растворов, так как полярограммы снимают почти одновременно (тотчас же друг за другом).
Метод добавок. Для определения концентрации исследуемого вещества по этому методу сначала снимают полярограмму исследуемого раствора, затем
к нему добавляют определенное количество типового раствора с известной концентрацией (в мг/л) определяемого вещества и вновь снимают подпрограмму при этой же чувствительности гальванометра.
Определяя высоты волн первоначального и конечного растворов, легко рассчитать первоначальную концентрацию С определяемого вещества по формулам:
—р— == ~п— , Яст — ^общ — Нх,
^СТ пст
где Нобщ — суммарная высота волны определяемого вещества в анализируемом и прибавляемом растворах, мм; Сст — концентрация добавленного иона (вещества) в электролизере, мг/л.
Концентрацию определяемого иона (вещества), введенного в электролизер в виде стандартного раствора, вычисляют по формуле:
С V
п '-'ст у СТ
vCT+vx"’
где VCT — объем стандартного раствора, добавленного в электролизер, мл; Vx — объем анализируемого раствора в электролизере, мл; Сст — первоначальная концентрация стандартного раствора, мг/мл.
Метод добавок имеет то преимущество перед методами стандартных растворов и калибровочных кривых, что дает возможность исключать приготовление стандартных растворов с фоном, точно совпадающим с составом фона анализируемого раствора. Благодаря высокой концентрации стандартного раствора, в электролизер прибавляют лишь несколько капель этого раствора; при этом объем раствора в электролизере и концентрация фона практически не изменяются.
Метод калибровочных кривых заключается в том, что неизвестную концентрацию определяют по измеренной величине диффузионного тока при |помо-щи калибровочного графика.
Для построения калибровочного графика полярогра-фируют ряд растворов данного вещества с различными известными концентрациями (рис. 11). По высоте волны находят значения диффузионного тока, соответствующие данной концентрации вещества. Откладывая на оси абсцисс величины концентрации, а на оси ординат — соответствующие им значения диффузионного тока, полу-
чают зависимость диффузионного тока от концентрации, которая выражается прямой линией (рис. 12).
Определяя теперь высоту волны для исследуемого раствора неизвестной концентрации в тех же условиях, находят значение концент-рвции непосредственно на калибровочной .кривой.
Определить концентрацию испытуемого вещества можно и «расчетным методом» ио уравнению Илько-вича.
В 1934 г. Д. Илькович вывел уравнение зависимости силы диффузионного тока Id (в мка) от коэффициента диффузии исследуемого вещества D (ib см2/сек~1), концентрации вещества С (в ммоль/л), массы ртути, вытекающей из капилляра,
11'. (в мг/сек), и .периода капания ртути t (в сек):
Id = ШпСО'ЬтЧ\
где п — количество электронов, участвующих в восстановлении на катоде. Для определения концентрации вещества с использованием уравнения Ильковича, кроме коэффициента диффузии, необходимо знать число электронов, принимаю' щих участие в процессе реакции, или конечные продукты электродной реакции, которые не во всех случаях известны. Поэтому уравнение Ильковича чаще всего используется для расчета числа электронов, участвующих в процессе, т. е. для установления механизма электродной реакции, а в некоторых случаях для определения коэффициента диффузии исследуемых веществ при полярографии растворов известной концентрации.
Следует отметить, что пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией поляро-
Рис. 11. Калибровочная подпрограмма пикриновой кислоты прп рН=4,2. Концентрация пн-криновой кислоты, моль/л:
1 — 5-10—Е; 2 — 1-10-*; 3 — 2-10-*.
4 — 3-10—4; 5 — 4-10—4; 6 - 5-10-4. 7 _ 7-10—4; 8 — 1-10-3.
графируемого вещества соблюдается далеко не при всех возможных концентрациях: существует
определенная оптимальная для каждого вещества концентрация, в пределах которой наблюдается точная линейная зависимость. В случае, если концентрация вещества в растворе выше или ниже оптимальной, исходный раствор следует разбавить или сконцентрировать.
