Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Мискиджъян С.П. -> "Полярография лекарственных препаратов" -> 3

Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.

Мискиджъян С.П., Кравченюк Л.П. Полярография лекарственных препаратов — Вища школа, 1976. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): poligrafiyalekpreparatov1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 84 >> Следующая

Сдвиг потенциала (по сравнению с его равновесным значением при отсутствии тока), происходящий вследствие изменения концентрации потенциалопределяющих ионов у электродов в процессе электролиза, характеризует величину концентрационной поляризации.
Омическая поляризация обусловлена образованием на поверхности электрода тонкой пленки, состоящей из оксидов, гидроксидов металлов или адсорбированных молекул органических веществ (при исследовании растворов органических соединений).
Величина омической поляризации равна Ri, где R — электросопротивление пленки, a i •— сила тока.
Полярографический метод основан на определении зависимости силы тока от потенциала при электролизе раствора исследуемого вещества в определенных усло-
виях, в специальном электролизере.
Основная часть полярог.ра-фа .представляет собой электролитическую ячейку, состоящую нз сосуда, наполненного раствором анализируемого вещества, и двух ртутных электродов (рис. 2). Анодом является ртуть, заполняющая дно сосуда; катодом—капли ртути_ образующиеся на конце капиллярной трубки, заполненной ртутью. Под влиянием собственной тяжести капля ртугн падает на дно сосуда, после чего образуется новая капля и т. д. Таким образом, катодом является непрерывно возобновляющаяся капля ртути.
При прохождении через рас-* твор даже небольшой силы тока (10^6с) благодаря малой поверхности, а следовательно, большой плотности тока на ртутной 'капле, происходит химическая поляризация катода за счет восстановления ионов или молекул исследуемого вещества на поверхности электрода. В результате электрохимического восстановления на поверхности ртутной капли образуется вещество, при этом потенциал катода ек определяется соотношением концентраций исходного и восстановленного вещества и является характерным для данной реакции.
Так как площадь ртутного анода большая, а плотность тока на нем мала, то химические явления не способны изменить электродный потенциал анода еа, поэтому потенциал анода практически сохраняется неизменным.
Таким образом, при прохождении тока через описанную ячейку, когда протекает непрерывный электролиз, возникает электродвижущая сила поляризации, равная Еп — еа — вк, направленная навстречу приложенному
-7
Рис. 2. Электролитическая ячейка;
1 катод; 2 — ртутный анод; 3 —• капилляр; 4 — электролизер; S — резиновая трубка; € — резервуар с ртутью; 7 — трубка с ртутью и платиновым контактом.
напряжению Е. Если учесть омическое сопротивление, то сила тока по закону Ома равна:
f Е (еа ек)
= — ^ ,
отсюда
Е = IR — ек -f-
где R — сопротивление раствора между электродами. Поскольку сопротивление Я раствора обычно не превышает 100 ом, то произведение IR очень мало (10~6-100= =0,1 мв)\ в таком случае можно считать, что IR^0, следовательно:
Е = еа — ек.
Принимая постоянный потенциал анода условно за нуль, получим выражение:
показывающее, что все приложенное напряжение Е уравновешивается потенциалом поляризации катода. Поэтому такой ртутный электрод называют абсолютно поляризующим. Потенциал его зависит от природы восстанавливающегося на нем иона или вещества.
Зависимость «сила тока — потенциал» выражается обычно графически в виде поляризационных кривых (по-лярограмм). Величины потенциалов в вольтах (или милливольтах) откладываются на оси абсцисс, а соответст-
0,6 т 1,0 (2 # Е'Ь
Рис. 3. Типичная поляризационная кривая, полученная с 0,0013 М раствором сульфата цинка в 0,1 н. растворе хлорида калия.
вуюшие им силы тока в микроамперах—на оси ординат. Общий вид типичной поляризационной кривой приведен на рис. 3. Так как ртутные капли сменяют друг друга через определенный промежуток времени, то подпрограммы имеют обычно зубчатый вид, поскольку в момент отрыва капли ток прерывается. Сопротивление раствора должно быть возможно меньшим (<1000 ом), поэтому для увеличения электропроводности вводят в раствор добавки электролитов, не вступающих в реакцию с испытуемым раствором и не выделяющихся на электроде при потенциалах восстановления исследуемых веществ. Такие добавки называют фонами (КС1, LiCl, Na2S04, NH4CI, тетраалкиламмониевые соли и др.).
Значение фона не ограничивается только уменьшением сопротивления раствора и подавлением миграционного тока, образующего максимумы на полярограммах.
В ряде случаев фон позволяет в результате комплек-сообразования с исследуемым веществом раздвинуть потенциалы полуволн определяемых ионов и тем самым сделать возможным их .раздельное определение б смеси.
Подбором соответствующих фонов электролитов и pH среды можно также расширить пределы применения ртутного капельного электрода в катодной области и тем увеличить число ионов, которое можно определять полярографически.
При низких потенциалах через электролизер проходит очень слабый, почти не меняющийся с ростом потенциала ток (остаточный ток). При определенном, характерном для каждого вещества, потенциале начинаемся процесс электролиза: растворенное вещество восстанавливается или окисляется на капельном ртутном электроде.
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 84 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed