Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
В таблице 10 приведены адсорбционные индикаторы и указаны описанные в литературе случаи их применения с использованием ультрафиолетового освещения.
Ряд индикаторов, приведенных в таблице 10, выпускается нашей промышленностью в качестве красителей для микробиологии или как фармацевтические препараты; таковы индикаторы №№ 1, 2, 3, 4, 7, 9, 10, 14. Их с успехом можно применять как флуоресцентные адсорбционные индикаторы. 4-метилумбеллиферон, выпускаемый как кислотно-основной индикатор, не дает удовлетворительных результатов при употреблении в качестве адсорбционного индикатора. Следует также отметить, что определение совместно присутствующих ионов [29] с помощью индикаторов указанной квалификации удается далеко не всегда.
Напомним, что при использовании адсорбционного индикатора для той или иной реакции надо выбирать такой индикатор, для которого pH перехода не совпадает с pH, при котором ведется титрование, кроме того, надо учитывать соотношение сил адсорбции неорганического иона и иона индикатора. Например, в вышерассмотренном случае ион хлора не мог бы вытеснить флуоресцеин, адсорбированный на AgCl, если бы сила адсорбции его была меньше, чем у флуоресцеина. При несоблюдении этих условий изменение флуоресценции может не совпасть с эквивалентной точкой и это приведет к ошибке в определении. Этим объясняется, что, например, эозин советуют использовать для определения бромидов и иодидов, но не рекомендуют применять при титровании хлоридов.
Сказанное выше о необходимости подбора флуоресцентных индикаторов по цвету свечения в полной мере относится, разумеется, и к адсорбционным индикаторам.
За последние годы опубликован ряд работ по применению адсорбционных индикаторов для открытия некоторых катионов и анионов. Соответствующие реакции приведены в главе XII. Отметим, что флуоресцентным рН-индикаторам продолжают уделять много внимания. За последние годы предложены новые индикаторы [30], описаны случаи их применения, изучается зависимость флуоресценции от строения индикаторов [31].
9*
№
п/п
Флуоресцентный адсорбционный индикатор
наименование
формула
Флуоресцеин
2 Дихлорфлуорес-цеин
Эозин
усоон
ноч
X ,соон
Вг Вг
H0\A/°J\^°
Вг/
ЧС^Х^ХВг
I
/\
Ч/ЧчСООН
Таблица 10
- Цвет флуорес- ценции Определяемый ион Добавляемый ион-осади- тель Лите- ратура
Зеленый сг РЬ++ Вг', J", CrOj _ Ag+ Ag+ HPOi ". CrOj -Ag+ СГ, Br", J- [23] [24] [23] [25]
Зеленый cr Ag+ [23]
Зеленый cr Pb++ cr, Br', J-, CrOj-Ag* Ag* HPOi -Ag* СГ, Br, J [23] [24] [25] [25]
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ ИНД1ТКАТОРЫ [ГЛ. VIII
№
п/п
Флуоресцентный адсорбционный индикатор
наименование
формула
Эритровин
Флоксин
Умбеллиферон
Н0\А/0чА^°
,соон
\/
Вг
но
СК Y С1
С1
но,
о
о
j
I
Продолжение табл.
10
- Цвет флуоресценции Определяемый ион Добавляемый ион-осадитель Лите- ратура
Зеленый РЪ++ Вг-, J-, CrOj ~ Ag+ С2О4 Ag+ СГ, Вг, J- [24] [25] [25]
Желто-зеле- ный СГ СГ, Вг", J- Ag1' Ag+ Ag+ СГ, Вг, г [23] [25] [25]
Синий СГ, Вг", J-Ае+ РЬ+* HgJ + WOj- Ag+ СГ, Вг-, J-С2О 4 , СГО4 СГ, CNS-РЬ+* [25] [25] [24] [26]
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ АДСОРБЦИОННЫЕ ИНДИКАТОРЫ 133
Продолжение табл. 10
,1V. Флуоресцентный адсорбционный индикатор Цвет флуоресценции Определяемый ион Добавляемый ион-осадитель Лите- ратура
п/п ' наименование формула
7 8 !) .10 11 4-метилумбел- лифероп 2-нафтолсульфо- кислота Тиофлавип S Примулин Хининсульфат Н°\/\/\ СН3 Положение сульфогрунпы не указано ч Л(СН3)2 h3cx/4/ss^ /у \/\N/ 4/Xs°3Na N • /\/КНз H3C\/\/S\ |/Ч|/ ^ 1 1 С-1 1 / X/4S03H xAn/- /Xs/ C20H24O2N2' H2S04 Синий Сине-фиоле- товый Синий Синий Синий РЬ++ Hgj+ Ag+ Cl , Вг~, J , CrOj - СГ РЬ+* Ag* СГ, Вг", J-РЪ++ СГ, Br-, J-Ag+ Hgj + сг WOJ - C2Oj-, Сг04-- сг СГ, Вг-, J-Ag+ Ag+ HPOJ -СГ, Br-, J-Ag+ HPOJ -Ag+ СГ, Br, Г CrOj -, Fe(CN)|-Аг+ Pb++ [24] [24] [25] [25] e [23] §. И 0 R M [24] И [27] В [25] E в S [24] § [25] g [25] ? >Э О h3 Ё [24] [28] [26] 4 u < *-4
Продолжение табл. 10
№
п/п
Флуоресцентный адсорбционный индикатор
наименование
12
Трипафлавин
13
Морин
14
Родамин 6 С
формула
FUN'
у,
. n/^/VnHjCI-I
н.с
/\./с\/он
но/ч/хон
HbC2HN4/n/04^x^NHC2H5 I I Г С1-
\с^\^
I
|/Ч|- СООС2Нв \/
Цвет флуоресценции
Определяемый ион
Желто-зеле-
ный
Зеленый
Желто-зеле-
ный
СГ, Вт-, Г CrOj Fe(CN)j Ag+
Pb+
C1-, Br", J-, CrOi Ag+
Добавляемый
ион-осадитель
Ag
Ag*
СГ, Br", J~
Fe(CN)t
Ag+
СГ, Br, j-
Лите-
ратура
[25]
[25]
[25]
[24]
[25]
[25]
Co
СЛ
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ АДСОРБЦИОННЫЕ ИНДИКАТОРЫ
136
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ ИНДИКАТОРЫ
[ГЛ. VIII
Сведения по флуоресцентным индикаторам приведены в монографиях г указанных в списке литературы [32]. Флуоресцентным индикаторам родственны индикаторы хемилюминесцентные, рассмотренные в главе IX.
ЛИТЕРАТУРА к гл. VIII
1. P. W. Danckwortt und J. Eisenbrand, Luminescenzanalyse im filtrier-ten ultravioletten Licht, 1956, Leipzig.'
2. А. П у к и p e в, М. Ма.слова, Зав. лабор. 3, 1038 (1934).
3. L. D е i b п е г, Chim. anal. 33, 346 (1951). Опйсаяа камера сложного устройства. Деления бюретки покрашены флуоресцентной краской.
