Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
**) Растворитель - вода.
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ АДСОРБЦИОННЫЕ ИНДИКАТОРЫ
129
Индикаторов с красным, оранжевым и желтым цветом флуоресценции мало и они труднодоступны, так как или совсем не производятся нашей промышленностью, или же выпускаемые препараты приходится перед употреблением тщательно очищать. В таблице 8 приведены наиболее доступные индикаторы этого типа.
3. Окислительно-восстановительные индикаторы
Флуоресцентные окислительно-восстановительные индикаторы еще мало изучены; не определены дая?е их окислительно-восстановительные потенциалы. Случаи их применения с использованием возбуждения ультрафиолетовым излучением описаны в сравнительно немногих работах. Соответствующие данные приведены в таблице 9.
Как и в случае флуоресцентных рН-индикаторов, при выборе окислительно-восстановительных флуоресцентных индикаторов надо их подбирать так, чтобы цвет флуоресценции раствора индикатора не был дополнительным к цвету испытуемого раствора, т. е. чтобы флуоресцентное излучение раствором не поглощалось.
4. Флуоресцентные адсорбционные индикаторы
Предложенные в двадцатых годах Фаянсом адсорбционные флуоресцентные индикаторы [21] в дальнейшем получили широкое распространение. Применение их при обычном (дневном) свете общеизвестно и описано в руководствах по объемному анализу [22].
В настоящее время при работе с ними применяют освещение ультрафиолетовыми лучами и этим достигают значительного увеличения контрастности наблюдаемой картины в области перехода индикатора, особенно в тех случаях, когда титруют окрашенные растворы, например соли меди,, кобальта, никеля и т. д.
Изменения флуоресценции адсорбционных индикаторов в ультрафиолетовом свете в общем случае могут быть двух родов; разберем их на примере титрования в присутствии флуоресцеина.
I. Если к раствору азотнокислого серебра добавить флуоресцеин, то возникает яркая зеленая флуоресценция. При последующем добавлении первых капель раствора хлорида флуоресценция тухнет вследствие того, что флуоресцеин адсорбируется осаждающимся хлористым серебром; краситель адсорбируется в форме отрицательных ионов, так как осадок заряжен положительно ионами серебра, адсорбированными из раствора. При продолжении титрования тотчас же после "эквивалентной" точки *) осадок хлорида серебра перезаряжается, так как ионов серебра уже в растворе не остается и из раствора адсорбируются ионы хлора; в результате флуоресцеин снова переходит в раствор и опять разгорается зеленая флуоресценция.
II. Если, наоборот, к раствору хлорида добавлять раствор азотнокислого серебра, то флуоресценция не изменяется в течение всего титрования, но исчезает после достижения "эквивалентной" точки, когда хлористое серебро начинает заряжаться положительно вследствие адсорбции из раствора избыточных ионов серебра.
Подобным образом ведут себя все адсорбционные индикаторы, у которых способностью люминесцировать обладают анионы. У адсорбционных
*) Эквивалентная точка показывает, что количество добавленного титрованного раствора химически эквивалентно количеству определяемого-вещества, т. е. точно соответствует ему по уравнению реакции.
9 Люминесцентный анализ
Таблица 8
со
о
Флуоресцентный индикатор
Л?
п/п
наименование
формула
pH области перехода
Изменение цвета флуоресценции при возрастании pH
Примечание
Лите-
ратура
Диметилнафтей-
родин
О-фенилендиамии
Нейтральный
красный
3,6-диоксифталимид
Акридиновый
оранжевый
1,5-нафтиламин
сульфамид
/\
NH2
сн
|/\/
/\/\
(CH8)2N N N(CHS)2
NH3
/чА
so2nh..
3,0-3,6
3,0-.5,0
5,0-7,4
6,0-8,0
8,4-9,2
9,5-13,0
Фиолетовый- оранжевый
Бесцветный- оранжевый
Фиолетовый- оранжевый
Желтый-желто-зеленый
Оранжевый-
зеленый
Желто-оранжевый-
- зеленый
Ввиду нерастворимости индикатора в воде к испытуемому раствору следует добавить перед титрованием спирт в количестве 20%.
Недостаток этого индикатора в том, что до употребления раствор его (0,1%) должен стоять 2-3 м-ца (по-видимому, индикатором служит продукт его окисления).
Имеющийся в продаже индикатор (солянокислую соль) растворяют в воде и осаждают основание раствором едкого натра, отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из спирта.
Имеющийся в продаже препарат-соль растворяют в воде и осаждают основание раствором едкого натра, отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из спирта.
[12]
[13]
[14]
[8]
Г8],
[И]
[10]
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ ИНДИКАТОРЫ [ГЛ. VIII-
*] ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ АДСОРБЦИОННЫЕ ИНДИКАТОРЫ 13f
Таблица 9
№ п/п Окислительно-вос- становительный индикатор Метод анализа, при котором индикатор применен Цвет флуоресценции Литература
1 Трипафлавин Иодометрия, броматометрия, перманганометрия Зеленый [15], [16]
2 а-нафтофлавон Иодометрия, бромометрия Синий [17]
3 Риванол Иодометрия, бромометрия . Зеленый [18]
4 Фосфин Перманганометрия, бромометрия [18], [19J
5 Родамин С Перманганометрия, иодо- и бромометрия Оранжевый [19], [20}
6 Флуоресцеин Иодометрия, бромометрия Зеленый [19], [20}
7 Кармин Иодометрия Синий [18]
индикаторов основного характера, у которых флуоресцируют катионы, наблюдается, конечно, обратная картина.
