Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Эта таблица перепечатана из книги Данкворта "Люминесцентный анализ" [1]. В ней в графе третьей дается характеристика флуоресценции индикатора; "-" обозначает, что флуоресценция отсутствует (в оригинале у Данкворта обозначено "бесцветный"). К данным этой таблицы следует относиться как к ориентировочным, они суммируют наблюдения различных авторов, пользовавшихся этими индикаторами при разрешении стоявших перед ними практических задач, и соответственно, как будет ясно из дальнейшего, не могут претендовать на точность; этим объясняется большая величина указываемого интервала превращения, приводимая для некоторых из индикаторов.
Некоторые авторы предлагают применять флуоресцентные индикаторы в обычных лабораторных условиях при дневном освещении [2]. Чаще
1] ПРИМЕНЕНИЕ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ ИНДИКАТОРОВ 125
Таблица 6
pH области перехода Цвет флуоресценции
Флуоресцентный индикатор до перехода после перехода
Бензофлавин Имид 3,6-диоксифталевой кис- 0,3-1,7 Желтый Зеленый
лоты 0,0-2,4 Синий "
Эозин 0,0-3,0 - Желто-зеленый
Эскулин 1,0-1,5 Индиго Синий
4-этоксиакридон 1,2-3,2 3 едены it "
3,6-тетраметилдиаминоксантон 1,2-ЗД Зеленый "
Р-нафтиламин Салициловая кислота 2,8-4,4 - Фиолетовый
3,0-3,5 - Темно-синий
"-нафтионовая кислота 3,0-6,0 - Синий
Флоксип 3,4-5,0 - Светло-желтый
а-нафтиламин 3,4-4,8 - Синий
Флуоресцеин 3,8-6,1 - Зеленый
Хинин, первый переход .... 3,8-6,1 Г олубой Фиолетовый
Эритрозин 4,0-4,5 - Зеленый
Хинная кислота 4,0-5,0 Желтый Синий
Р-метилэскулетия 4,0-6,2 - "
Дихлорфлуоресцеин 4,0-6,0 - Зеленый
Акридин 4,8-5,0 Зеленый Фиолетовый
3,6-диоксиксантон ....... Натриевая соль Р-нафтол-6-суль- 5,4-7,6 Сине-фиолетовый
фокислоты Нитрил 3,6-диоксифталевой кис- 5,5-8,0 Синий
лоты 5,8-8,2 Синий .Зеленый
Хромотроповая кислота .... Имид 3,6-диоксифталевой кис- 6,0-7,0 - Синий
лоты, второй переход .... 6,0-8,0 Зеленый Желто-зеленый
Бриллиант-диазожелтый .... 6,5-7,5 - Синий
Умбеллиферон 6,5-7,6 - "
Магний-8-оксихинолин 7,0-7,2 I Золотисто-желтый
Р-метилумбеллиферон 7,0-1,2 - Синий
1,4-нафтодсульфокислота .... 7,0-9,0 Темно-синий Фиолетово-синий
Кумаровая кислота 7,2-9,0 - Зеленый
1,2-нафтолсульфокислота .... 7,6-10 Темно-синий Голубой
Акридиноранж 8,4-10,4 - ¦ Желто-зеленый
Р~нафтол-3,6-дисульфоки слота 8,4-10,6 Темно-синий Голубой
Натриевая соль нафтазола . . . 8,5-10,5 - Желто-зеленый
Р-нафтол 8,6-10,0 - Синий
Хинин, второй переход 6,7-диметоксиизохинолин-1-кар- 9,5-10 Фиолетовый -'
боновая кислота 9,5-11,0 Желтый Голубой
Кумарин 9,8-12 Бледно-зеленый Светло-зеленый
Котарнин 12,5 Желтый Беловатый
а-нафтионовая кислота 12-13 Светло-синий Зеленый
Р-нафтионовая кислота 12-13 Синий Фиолетовый
все же работают с ними в темной комнате [3] или в светлой, но специально приспособленной камере при освещении фильтрованным ультрафиолетовым светом [4, 5].
Работа в светлой комнате легче осуществима, но при проведении титрования в темной комнате ошибки титрования меньше. Для повышения точности вместо визуального наблюдения за процессом титрования можно следить по гальванометру, соединенному с фотоэлементом [6]. Приводимые в литературе характеристики флуоресцентных индикаторов нередко
126
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ ИНДИКАТОРЫ
UYI. VIII
противоречивы: расхождения имеются в указываемых значениях pH, и даже иногда не совпадают цвета флуоресценции, приводимые отдельными авторами. Поскольку нет принципиальной разницы между обычными цветными индикаторами и индикаторами флуоресцентными, надежность тех и других одинакова и приходится задуматься над возможными источниками ошибок. Одной из причин расхождения приводимых данных является различие в степени чистоты применяемых реактивов. Большинство флуоресцентных индикаторов представляет собой сложные органические соединения, которые в силу трудностей их синтеза не свободны от загрязнений органическими же примесями; последние в свою очередь тоже могут люминесцировать. Эти примеси могут изменять и интервал значений pH перехода и оттенок флуоресценции индикатора. Другую возможную причину ошибок нетрудно понять, если учесть, что флуоресцентные индикаторы применяют для проведения титрования в окрашенных средах, где изменения окраски обычных индикаторов неуловимы, но люминесцентное излучение хорошо заметно, если по своему спектру оно не совпадает со спектром поглощения среды. Рассмотрим конкретные случаи.
Предположим, что мы применили в качестве индикатора акридин, цвет флуоресценции которого с понижением кислотности раствора переходит из зеленого в фиолетовый, и что с этим индикатором мы ведем титрование в среде, окрашенной в желтый цвет, т. е. в растворе, абсорбирующем в фиолетовой части спектра; при таких условиях может оказаться, что спектр абсорбции среды перекроет спектр флуоресценции нашего индикатора в щелочной среде, т. е. что его флуоресценция фиолетового цвета поглотится средой. При таких условиях наши наблюдения приведут к выводу, что в кислой среде акридин светится зеленым светом, а в щелочной вообще не светится.
