Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Шлезингер М.А. -> "Люминесцентный анализ" -> 70

Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.

Шлезингер М.А. Люминесцентный анализ — М.: Физ-мат литература, 1961. — 401 c.
Скачать (прямая ссылка): lumiscentniyanaliz1961.pdf
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 197 >> Следующая

140 ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ В ЛЮМИНЕСЦЕНТНОМ АНАЛИЗЕ [ГЛ. IX
молекулы серы, возбуждаемые за счет энергии рекомбинации атомов водорода и серы.
В литературе последних лет имеются указания на попытки использовать хемилюминесценцию для обнаружения боевых отравляющих веществ (см. гл. XII, стр. 210).
При оценке возможностей использовать хемилюминесцентные реакции как реакции аналитические, следует иметь в виду следующее. От этих реакций нельзя ожидать большой чувствительности, если хемилю-минесцентное свечение недостаточно интенсивно. Между тем, как выше указывалось, только в немногих случаях разгорается яркое свечение, типичное для найденных за последние десятилетия реакций окисления циклических гидразидов, в частности упомянутого выше гидразида 3-амино-фталевой кислоты, и реакций окисления соли iV,7V '-диметилбиакридила и лофина. Хотя первая из них и применена весьма успешно для обнаружения окислителя - перекиси водорода и катализаторов - гемина и меди, однако возможности ее использования для открытия других окислителей и катализаторов ограничены неизбежно малой ее специфичностью *).Надо думать, что отыскание новых аналитических хемилюминесцентных реакций, которые совмещали бы свойства специфичности и чувствительности, представит трудности.
3. Хемилюминесцентные индикаторы
• За последнее десятилетие хемилюминесцентные вещества начинают широко использовать как индикаторы. Как и флуоресцентные индикаторы (см. гл. VIII), они полезны при титровании окрашенных и мутных сред; > их преимущество по сравнению с флуоресцентными индикаторами заключается в том, что нет необходимости прибегать к освещению ультрафиолетовым светом и использовать специальную аппаратуру. Применение хемилюминесцирующих веществ как индикаторов основано на том, что хемилюминесцентная реакция, а следовательно, и свечение начинаются только при определенных условиям (определенном окислительно-восстановительном потенциале и определенном значении pH). Если условия начала (или конца) хемилюминесцентной реакции соответствуют условиям окончания реакции титрования, то разгорание (или затухание) индикатора указывает на конец титрования.
В литературе описан ряд хемилюминесцентных индикаторов, из них нашли применение в аналитической практике четыре: люминол, люциге-нин, лофин и силоксен. Три первых из них выпускаются нашей промышленностью.
Если эти индикаторы применяют для определения конца реакций окисления - восстановления, то к исследуемому раствору восстановителя [например, иона (As03)3'] добавляют хемилюминесцентный индикатор и в темноте титруют раствором окислителя (например, перекисью водорода). В точке эквивалентности возникает яркое свечение,обусловливаемое началом окисления индикатора и указывающее на конец титрования. Возникновение свечения устанавливают визуально при работе в темной комнате. В других случаях, пользуясь фотоэлементом с чувствительным гальванометром, проводят титрование в специальном темном ящике (камере).
*) В работе [8] указано большое число катионов, которые авторы считают катализаторами реакции.
3] ХЕМИ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИНДИКАТОРЫ 141
Таблица И
Хемилюминесцентный инди- Раствор индикатора
Добавляемый Лите- рату- ра
название формула Титруемые ионы титрованный раствор и его нормальность концен- трация объем в мл на 100 мл рабочего раствора
Люми- нол СО - NH CO-NH 1 ' nh2 AsOg-, SbOjj-, S0|-, S2-, S201", CN-, CNS" NaBrO 0,01 0,01 3 [10]
Люмн- нол C10-, BrO" AsOjj- 0,1 0,01 3 [И]
Люми- нол AsOjj-, SbO|-, N2H4 NaCIO 0,1 0,01 10 [12]
Люциге- нин Н3С \* N NOJ Fe(CN)|-, AsOl', CIO-, BrO', JO- Н202 0,1 0,5 1 [13]
/\/\/\ N NOg /+ 3 Н3С CIO', BrO- n2h4 0,5 1 [14]
Силок- сен (Si6H603)n Fe2+ Ce(S04)2 тверд. инди- катор 0,02 мг [15]
При обратном титровании, т. е. определении окислителя, добавляют хемилюминесцентный индикатор к титрованному раствору восстановителя. Титрование в этом случае ведут до прекращения появления вспышки при добавлении к раствору окислителя капли титрованного раствора восстановителя. Этот способ титрования менее удобен. В таблице 11 приведены описанные в литературе случаи использования хе-милюминесцентных индикаторов при окислительно-восстановительных реакциях.
Описано применение индикатора силоксена при реакции осаждения, а именно осаждения свинца хроматом калия. Избыток хромата окисляет силоксен и возникает свечение, которое и указывает на конец титрования [9].
Ввиду того, что хемилюминесцентная реакция протекает, как указано выше, только при определенном значении pH, хемилюминесцентные индикаторы можно применять и для определения конечных точек реакций нейтрализации. Для этого к титруемой кислоте добавляют индикатор, окислитель (обычно перекись водорода) и в случае люминола и лофина
Таблица 12
Хемилюминесцентный индикатор Добавляемые растворы
Индикатор ' Перекись водорода Красная кровяная соль pH возник- Лите- ратура
название формула концентрация в % объем концентра- ция в % объем концентрация в % объем новения свечения
Люминол nh2 1 /\- СО -NH 1 1 1 СО - NH 0,001 6 капель на 10 мл 0,1 3 капли 5 4 капли "1 ч 00 I о 00 [16]
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 197 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed