Формальдегид - Огородников С.К.
Скачать (прямая ссылка):
В ВИДЄ ЦИКЛИЧеСКИХ ОЛИГОМерОВ И МОНОМера. И ХОТЯ Все, без ПС-
Таблица 1. Динамика производства формальдегида в развитых
Годы
Страна
1970
1971
1972
1973
1974
1975
1976
США
744
758
947
947
966
766
1014
ФРГ
400
408
446
511
499
398
486
Япония
341
347
356
424
374
309
386
Велико-
122
122
112
127
135
109
133
британия
Франция
85
89
96
137
163
141
150
Италия
118
124
124
150
142
121
149
Канада
58
53
58
72
68
54
61
JO
ключения модификации сохраняют тот «неповторимый отпечаток» формальдегида, который присущ и большинству химических производных последнего, аномально большое число реально существующих модификаций часто затрудняет понимание поведения формальдегида в химических и физических превращениях. Специфическими являются и растворы формальдегида в воде и спиртах.
Место в промышленном органическом синтезе. Производство формальдегида в большинстве развитых стран медленно, но неуклонно растет (табл. 1). Особенно резкий подъем наблюдался в США в 1981 г. (почти на 40% по сравнению с предыдущим годом). По ориентировочным подсчетам, общий мировой объем производства формальдегида в 1981—1982 гг. превысил 2,5 млн. т, а к 2000-му году должен достичь 5 млн. т.
Основное отличие структуры потребления формальдегида в Советском Союзе от США (табл. 2) — расход значительных ко: личеств формальдегида на производство изопрена и полиизопре-нового каучука. Несколько более детализирована номенклатура продуктов, получаемых на основе формальдегида (рис. 2). Как следует из приведенных данных, наиболее крупное направление использования формальдегида — получение полимерных материалов. Здесь различаются два вида производства: 1) процессы, в которых формальдегид используется в виде мономера (сомоно-мера); 2) процессы, в которых формальдегид — сырье для после--дующего синтеза того или иного мономера. К процессам первой группы традиционно относятся производства смол и пластмасе конденсацией формальдегида с фенолами и аминами.
В последние годы во многих странах возрастает и производство так называемых полиацетальных смол — высокомолекулярного полиформальдегида. Среди мономеров, синтезированных на основе формальдегида, помимо изопрена, выделяются многоатомные спирты и 1,4-бутандиол, 4,4-дифенилметандиизоцианат, ал-килпиридины и т. д. Формальдегид лежит в основе разнообразных синтезов таких распространенных продуктов, как присадки к маслам, взрывчатые вещества, уротропин и т. д.
капиталистических странах (в тыс. т 100%-ного продукта)
Годы
Литературный источ- 1 ник
1977
1978
1979
1980
1981
1985 (прогноз)
1014 461
146
1066
458 132
1080 236
1040 193
1439
1691
[6-10] [11—13 [13—15 [11-13, 16]
148
133 66
145 128
_
_
—
—
[11, 13, 17, 18] ІП, 13] [13, 19, 20]
Таблица 2. Структура потребления формальдегида в США в расчете на 100% формальдегид (в %) [19, 20]
Год
Применение
1965
1967
1971
1975
1977
1978
1981
Мочевин оформальдегидные
35
27
33
25
30
25
34
смолы и концентрат
25
20
Фенолоформальдегидные смолы
23
22
21
20
25
Полиформальдегид (полиаце-
—
—
—
8
10
9
7
тальные смолы)
Меламинные смолы
—
—
—
3
—
5
4
Пентаэритрит
12
7
7
7
5
5
5
Уротропин (гексамин)
6
6
6
5
—
5
4
Этиленгликоль
14
10
2
—
—
—
—
1,4-Бутандиол
7
4,4-Дифенилметаидиизоцианат (MDI)
Прочие (включая экспорт)
3
10
28
27
31
35
26
16
Значительная часть формальдегида используется и непосредственно, в виде водно-метанольного раствора или низкомолекулярного полимера (параформ), в качестве консерванта, дубителя, инсектицида и т. п.
Глава 1
ОСНОВНЫЕ ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
Несмотря на простое строение и химический состав' молекул формальдегида, встречающиеся на практике модификации этого соединения отличаются большим многообразием. Это связано прежде всего с высокой реакционной способностью мономерного формальдегида, молекулы которого легко реагируют друг с другом с образованием обширного семейства линейных и циклических полимеров (олигомеров). Все эти модификации имеют одну и ту же брутто-формулу (CH2O)n и различаются только значением п.
МОНОМЕРНЫЙ ФОРМАЛЬДЕГИД
Чистый мономерный формальдегид при обычных условиях представляет собой бесцветный газ с характерным резким запахом (табл. 3). Именно наличию небольших количеств мономера обязаны своим запахом растворы формальдегида, например формалин, и даже многие полимерные модификации, в частности, параформ.
Таблица 3. Физико-химические свойства основных модификации формальдегида
Содержание химиче-
ски связанных веществ.
Растворимость в во-
Плотность (Температура» °С), г/мл
