Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Леонард Н.Д. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 8" -> 33

Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.

Леонард Н. Д., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 8 — М.: Издательство иностранной литературы, 1958. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-08.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 .. 35 >> Следующая


Примечания

1. Хлористоводородный анилин можно заменить эквимоляр-ным количеством соли анилина и бензолсульфокислоты.

2. В отсутствие диэтиламина реакция не идет.

3. В одном из типичных опытов количество этой фракции составило 4,4 г, причем она состояла из 1,6 г анилина (был определен в виде ацетаинлида) и 2,8 г 3-диэтиламинопропио-нитрила.

4. В литературе приводятся следующие константы для этого препарата: т. кип. 178—186 /16 мм и т. пл. 51,5°1.

5. Авторы синтеза установили, что аналогичным образом вместо анилина могут быть применены и другие арила.мины. Так, N-2-циаиоэтил-л-анизидин был получен в виде пластинок с выходом 76%, т. пл. 62—64°, т. кип. 130—14070,01 мм; Ы-2циа-ноэтил-ж-хлоранилин был выделен в виде игл с выходом 42%, т. пл. 44—467 т. кип. 125—13070,01 мм; 1ч!,1Ч'-б«с-2-цианоэтил-о-фенилендиамин был получен в виде игл с выходом 70%, т. пл. 116—1187 т. кип. 190—20070,01 мм, и М,Ы'-быс-2-цианоэтил-п-фенилсндиамин — в виде пластинок с выходом 22%, т. пл. 138—139°.

Другие методы получения

N-2-Цианоэтиланилин был получен (в смеси со значительным количеством гЧ,!\~'-бис-2-цианоэтильного соединения) нагреванием анилина, акрилонитрила или уксусной кислоты в автоклаве или нагреванием в течение 10 час. при температуре кипения в присутствии различных неорганических катализаторов3. Препарат был также получен, но без примеси Г\\М'-б«с-цианоэтильного производного, из солей анилина и ?-диэтиламинопропиони-трила 4~6.

1 Cookson, Mann, J. Chem. Soc, (949, 67.

2. Braunholtz, Mann, J. Chem. Soc, 1952, 3046.

3. Braunholtz, Mann, J. Chem. Soc, 1953, 1817.

4. Bauer, Cymerman, Chem. and Ind., 1951, 615.

6. Bauer, Cymerman, Sheldon, J. Chem. Soc, 1951, 3311. 6. Б ex ли, ЖОХ, 21, 86 (1951).

ЦИКЛОДЕКАНДИОЛ-1,2

83

ЦИКЛОДЕКАНДИОЛ-1,2

Предложили-. А. Бломквист и А. Гольдштейн. Проверили: И. Леонард и Ф Оуенс.

Получение

Для проведения гидрогенизации три высоком давлении в автоклав емкостью 800 мл помещают смесь 140 г (0,82 моля) себа-цоина 1 (примечание 1), 50 г медно-хромового катализатора2 (примечание 2) и 230 мл 95%-ного этилового спирта. Создают давление водорода в автоклаве 135 ат и автоклав нагревают до 150°. Когда эта температура будет достигнута, пускают в ход качалку. Сначала температура несколько колеблется, ко вскоре устанавливается при 150°, причем процесс гидрогенизации проводят до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода (2— 4 часа). Тогда нагревание и качание автоклава прекращают и дают ему охладиться до комнатной температуры. Избыток водорода спускают и автоклав вскрывают.

Ч«с-Циклодекандиол-1,2 выпадает в виде кристаллов, тогда как транс-диол остается в растворе этилового спирта. Всю смесь вымывают из автоклава 95%-ным этиловым спиртом (около 1 л), причем для перевода ^и^-гликоля в раствор смесь нагревают до температуры кипения спиртового раствора. Затем к смеси прибавляют фильтровальную массу (целит) и, чтобы освободиться от катализатора, смесь в горячем состоянии фильтруют через слой фильтровальной массы, помещенной в воронку Бюхнера. Этиловый спирт от фильтрата отгоняют на паровой бане в вакууме водоструйного насоса, а остаток растворяют в минимальном количестве горячей смеси бензола и этилового спирта (1:1) (около 250 мл); цис-лиол при охлаждении до комнатной температуры выкристаллизовывается. Кристаллы отфильтровывают, а маточный раствор выпаривают досуха на паровой бане в вакууме от водоструйного насоса. Остаток вновь растворяют в минимальном количестве горячей смеси бензола и этилового спирта (1:1) (около 100 мл), и при охлаждении в холодильном шкафу выкристаллизовывается еще некоторое количество ^ис-диола. Этот процесс повторяют, применяя еще 50 мл растворителя — смеси бен-

8-1

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

зола н этилового спирта (1 : 1). Суммарный выход ((«с-цикло-декандиола-1,2 составляет 68—73 г (48—52% теоретич.), т. пл. 137—138°.

транс-Лпол остается в маточном растворе, и, чтобы его выделить, растворитель полностью упаривают, а остаток перекристал-лизовывают из пентана. Выход гра«с-циклодекандиола-1,2 составляет 38—45 г (27—32% теоретич.), т. пл. 53—54°.

Примечания

1. Применялась смесь себацоипа н себацила.

2. Авторы синтеза использовали продажный катализатор марки CU-0202P; 556—002.

Другие методы получения

Циклодекандиол-1,2 был получен гидрогенизацией себацонна в присутствии никеля Ренея 3 или платины 4, восстановлением се-бацоина изопропнлатом алюминия 4 или литийалюминийгидри-дом 4 и окислением цнклодецена осмиевым ангидридом в пиридине 3.

1. Алл иигер, Сннт. орг. преп,, сб. 8, стр. 48.

2. Лазиер, Арнольд, Синт. орг. преп., сб. 2, стр. 303. прим. 11.

3. Prelog, Schenker, Gunthard, Helv. Chim. Acta, 35, 1598 (1952).

4. Blomquist, Burge, Sucsy, J. Am. Chem. Soc, 74, 3636 (1952).

ЦИКЛОДЕКАНДИОН-1,2

(Себацил)

Предложили: А. Бломквист и А. Гольдштейн. Проверили: Я. Леонард и Дж. Литтл.

Получение

В 1-литровой колбе, снабженной эффективной механической мешалкой н обратным холодильником, смешивают 51 г (0,30 моля) себацоина (примечание 1), 25 мл мети-
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 .. 35 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed