Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Леонард Н.Д. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 8" -> 27

Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.

Леонард Н. Д., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 8 — М.: Издательство иностранной литературы, 1958. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-08.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 35 >> Следующая


8. Wilkinson, Pausen, Cotton, J. Am. Chem. Soc, 76, 1970 (1954).

9. Wi 1 ki n s on, В і r m і n g h a m, J. Am. Chem. Soc, 76, 4281 (1954); Wilkinson, Cotton, Chem. and Ind., 1954, 307; Birmingham, Fischer, Wilkinson, Naturwissenschaften, 42, 96 (1955); Wilkinson, Cotton, Birmingham, J. lnorg. Nuclear Chem, 2, 95 (1956)- Cotton, Wilkinson, Z. Naturforsch, 9b, 417 (1954); Wilkinso'n, J. Am. Chem. Soc, 74, 6146 (1952); Wilkinson, J. Am. Chem. Soc, 74, 6148 (1952); Cotton, Whipple, Wilkinson, J. Am. Chem. Soc, 75, 3586 (1953); Wilkinson, Birmingham, J. Am. Chem. Soc, 76, 62І0 (1954); Pauson. Wilkinson, J. Am. Chem, Soc, 76, 2024 (1954).

ii. метод с диэтиламином

2/3FeCI3 + Z3Fe-- FeCl2

FcCIi -t- 2(' +2(C2H5I2NH -— Fe +2(C2H-J2NH-HCl

Предложил: Дж. Уилкинсон.

Проверили: И. Леонард, К. Райхарі мл. и П. By. Получение

В условиях, описанных в предыдущей прописи, в колбе емкостью 250 мл получают суспензию из 0,25 моля хлористого железа в 100 мл тетрагидрофурана (примечание 1). Затем тетра-гидрофуран отгоняют в вакууме до тех пор, пока остаток не будет почти сухим. Колбу охлаждают в бане со льдом и к остатку прибавляют смесь 42 мл (0,5 моля) циклопентадиепа и примерно 100 мл (около 1 моля) диэтиламина. Смесь энергично перемешивают при комнатной температуре п продолжение 6—8 час. или, еще лучше, в течение ночи. Затем избыток амина отгоняют в вакууме, а остаток несколько раз экстрагируют путем кипячения с петролейным эфиром в колбе с обратным холодильником. Вытяжки фильтруют в горячем состоянии и после выпаривания растворителя получают ферроцен. С целью очистки препарата его нли перекрнсталлизовывают из пентана или циклогексане или же возгоняют. Выход составляет 34—39 г (73—84% тео-ретич.), т. пл. 173—174°.

Примечания

1. Следует соблюдать все меры предосторожности, упомянутые в предыдущей методике, в отношении очистки тетрагидрофурана, качества порошка железа, скорости перемешивания,

68

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

поддержания атмосферы азота и обращения с циклопента-диепом.

Другие методы получения

Хотя способ получения металлодиииклопснтадиенильных соединений с помощью аминов не так общеприменим, как метод с натриевым производным циклопентадиена, все же он является наиболее простым способом получения ферроцена. Способ с использованием амина можно также применять для получения дициклопентадиенилникеля (выход около 80%); с этой целью берут бромистый никель, получаемый действием брома па металлический никель п порошке, и в качестве растворите,!я— 1,2-ди-метоксиэтан. Приведенная выше пропись представляет собой видоизмененную методику ', описанную в литературе.

1. Wilkinson, Cotton, Birmingham. J. lnorg. Nuclear Chem., 2, 95 (1956).

2. В і r mi n gh am, Seyierth, Wilkinson. J. Am. Chem. Soc, 76, 4179 (1954).

ФТОРИСТЫЙ и-ГЕКСИЛ

(1-Фторгексан) CH3(ClU)4CH2Br-f KF Зти.іенгликолі^ cH3(CH,)4CIl2F + KBr

Предложили: А. Вогель, Дж. Лейсестер и У. Мейси. Проверили: Т. Кэйрнс и Ч. Таллок.

Получение

В тщательно высушенную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 100 мл и небольшой ректификационной колонкой (примечание 1), помещают смесь 116 г (2,0 моля) безводного фтористого калия, растертого в мелкий порошок (примечание 2), и 200 г сухого этиленгликоля (примечание 3). Колонка снабжена термометром и к ней присоединен нисходящий холодильник с двойными стенками, причем приемником служит склянка для отсасывания. Круглодонную колбу помещают в баню, нагретую до 160—170е, и в течение 5 час. приливают в колбу по каплям 165 г (1,0 моль) бромистого н-гекспла с т. пл. 154—156" (примечание 4); при этом непрерывно отгоняется жидкость при 60—90° (температура в верхней части колонки). Затем температуре бани даюг понизиться до 110—120° и через прибор пропускают медленный ток воздуха, для чего боковой отвод склянки для отсасывания присоединяют к водоструйному насосу, а капельную воронку заменяют трубкой с

ФТОРИСТЫЙ н-ГККСИЛ ($

узким отверстием, установленной чуть ниже поверхности жидкости; во время этой операции не прекращают перемешивания. Рекомендуется между водоструйным насосом и приемником установить U-образную трубку, охлаждаемую льдом, для улавливания несконденсировавшейся в приемнике жидкости. Полученные дистилляты соединяют и перегоняют при атмосферном давлении на эффективной ректификационной колонке; после небольшого головного погона (до 10 г), состоящего из гексена-1, при 89—92° собирают неочищенный фтористый н-гексил (46—48 г). Препарат очищают, для чего его охлаждают льдом и прибавляют раствор 9,0 г брома и 6,0 г бромистого калия в 50 мл воды порциями по 1 мл до тех пор, пока органический слой не окрасится в оранжевый цвет; после прибавления каждой порции смесь энергично взбалтывают в течение примерно 1 мин. Объем требуемого для этой операции раствора брома и бромистого калия обычно составляет менее 5 мл. Водный слой отделяют, а органический слой промывают насыщенным водным раствором бромистого калия до тех пор, пока он не станет бесцветным, после чего его промывают водой. Жидкость сушат безводным сернокислым магнием и перегоняют на эффективной ректификационной колонке; фтористый н-гсксил собирают при 91—92°. В результате получают 42—47 г (суммарный выход 40—45%, считая на взятый в реакцию бром) бесцветного препарата п2? 1,375, п1,372—1,373, d\ 0,8011. Полученный препарат сохранялся в течение 1 года и при этом его физические свойства не изменились; следовательно, можно считать его достаточно стабильным (примечание 5).
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 35 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed