Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Леонард Н.Д. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 8" -> 34

Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.

Леонард Н. Д., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 8 — М.: Издательство иностранной литературы, 1958. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-08.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 >> Следующая


ЦИКЛОДЕКАНДИОН-1,2

85

лового спирта, 120 г (0,60 моля) кристаллической уксуснокислой меди (CH3COO)2Cu-H2O и 300 мл 50%-ного водного раствора уксусной кислоты. Смесь нагревают с помощью газовой горелки до начала кипения. Примерно при 75° окраска смеси меняется и из синей переходит в красную. Смесь кипятят 1 мии., затем, не останавливая мешалки, дают смеси охладиться примерно до 40° (примечание 2). Смесь фильтруют через фильтрующую массу (целит), пользуясь пористым стеклянным фильтром для того, чтобы освободиться от закиси меди, после чего фильтрат переносят в 2-литровую делительную воронку (примечание 3). К фильтрату прибавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия (310 мл) и экстрагируют его тремя порциями по 150 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки промывают тремя порциями насыщенного раствора соли по 250 мл, четырьмя порциями по 250 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия (вспенивание!) и вновь один раз 250 мл насыщенного раствора солн. Затем эфирный раствор сушат 20 г безводного сернокислого натрия или магния. Эфир отгоняют при атмосферном давлении и остаток переносят в колбу емкостью 100 мл и перегоняют в вакууме. Выход циклодекандиона-1,2 составляет 44,4—45,1 г (88— 79% теоретич.), т. кип. 104—106°/10 мм (примечание 4).

Примечания

1. Применялась смесь себацоина и себацила, получаемая по методике, описанной для получения себацоина на стр. 48.

2. Если реакционная смесь будет слишком холодной, то се-бацил может закристаллизоваться во время фильтрования.

3. Смесь целита и закиси меди экстрагируют тремя порциями эфира по 50 мл и соединенные вытяжки применяют вместо чистого эфира для первой экстракции водного раствора, содержащего циклодекандион-1,2.

4. По этому способу1 был получен циклононандион-1,2 из 2-оксициклононанона с выходом 67—72%.

Другие методы получения

Циклодекандион-1,2 был получен также окислением себацоина хромовым ангидридом в уксусной кислоте2'3. Уксуснокислую медь в уксусной кислоте для окисления а-оксикетона применили Рюггли и Целлер4.

1. В I0 m qui st, Liu, Bohrer, J. Am, Chem. Soc, 74, 3643 (I952)r

2. U I om qui st, Burge, Sucsy, J. Am. Chem. Soc. 74, 3636 (1952).

3. Prelog, Schenker, Gunthard, Helv. Chim. Acta, 35, 1610 (1952).

4. Ruggli, Zeller, Helv. Chim. Acta, 28, 741 (1945).

8fi

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

ЦИКЛОДЕКАНОН

, Предложили: А. Коп, Дж. Бартел и Р. Смит.

Проверили: Н. Леонард и Дж. Лип л

Получение

Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с затвором (примечание 1), капельной воронкой и обратным холодильником; через холодильник пропускают термометр, шарик которого почти достигает дна колбы. В колбе тщательно смешивают 40,5 г (0,62 г-атома) цинковой пыли (примечание. 2) и 100 мл ледяной уксусной кислоты, а затем к этой смеси прибавляют 42,5 г (0,25 моля) себацоина 1 (примечание 3). Смесь быстро перемешивают и в течение 5—10 мйн. или с такой скоростью, как это будет позволять вспенивание и температура, к этой смеси прибавляют по каплям 90 мл концентрированной соляной кислоты (х. ч.). Температуру смеси следует поддерживать при 75—80° (примечание 4), причем во время прибавления соляной кислоты, возможно, придется охлаждать смесь с помощью водяной бани. Перемешивание продолжают 1,5 часа при температуре 75—80°. Через 30 мин. после первого прибавления соляной кислоты, а затем еще через 30 мин. к смеси прибавляют концентрированную соляную кислоту порциями по 90 мл, поддерживая температуру при 75—80°. После того как реакция будет закончена, охлажденную смесь декантируют от оставшегося цинка (примечание 5). Жидкую фазу разбавляют 700 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и извлекают четырьмя порциями эфира по 250 мл, причем каждой порцией предварительно промывают непрореагировавший цинк (примечание 6). Эфирные вытяжки соединяют и промывают 250 мл насыщенного раствора хлористого натрия, тремя порциями по 250 мл 10%-ного раствора соды (вспенивание!) и, наконец, 250 мл насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор сушат безводным сернокислым магнием (требуется около 25 г), затем осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме на эффективной колонке (примечание 7). После небольшого головного погона, состоящего главным образом из цикл о-

87

декана, при 99—ЮГ/8 мм собирают циклодеканон, выход которого составляет 29—30 г (75—78% теоретич.), п{1 1,4808—1,4810

(примечание 81.

Примечания

1. Не следует применять мешалки из металла. Пригодна обыкновенная стеклянная мешалка с шаровым затвором.

2. Можно пользоваться технической цинковой пылью 2. В случае применения цинковой пыли марки «для анализа» температуру реакции вместо 75—80° следует поддерживать при 50—55°.

3. Чистый себацоин дает бесцветный препарат. При применении смеси себацоина и себацила ее следует предварительно с целью очистки перекристаллизовать из пентана, согласно описанной методикеПо-видимому, себацил полностью не восстанавливается и может загрязнять конечный продукт (примечание 7).
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed