Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Леонард Н.Д. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 8" -> 28

Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.

Леонард Н. Д., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 8 — М.: Издательство иностранной литературы, 1958. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-08.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 35 >> Следующая


Примечания

1. Можно применять любую колонку средней эффективности. Авторы пользовались колонкой Дуфтона высотой 20 см со спиралью длиной 10 см, диаметром 2 см, причем спираль имела 8 витков. Можно применять также елочный дефлегматор высотой 20—25 см.

2. Чистый безводный фтористый калий «для лабораторных работ» хорошо измельчают и держат около 48 час. в сушильном шкафу при 180—210°; хранят его в эксикаторе. Перед применением измельченную соль сушат 3 часа при 180° и вновь растирают в теплой (50°) стеклянной ступке.

3. Этиленгликоль «для лабораторных работ» перегоняют в вакууме и фракцию с т. кип. 85—90°/7 мм применяют в качестве растворителя для фтористого калия.

4. Бромистый н-гексил можно получить из перегнанного н-гек-енлового спирта при действии на него брома и красного фосфора или же можно воспользоваться продажным препаратом.

К)

5. Описанная методика применялась авторами синтеза для получения перечисленных в таблице фтористых алкилов. Особое внимание следует обратить на температуру кипения исходного бромистого алкила; как правило, температуру бани следует поддерживать примерно при температуре кипения бромистого алкила, причем минимальная температура (в случае бромистого к-алкила) составляет около 140—150°. Для бромидов с более высокой температурой кипения температуру бани поддержинают при 190°. Во всех случаях после прибавления бромистого алкила бане дают охладиться на 10—20° ниже первоначальной температуры реакции и через прибор пропускают медленный ток воздуха; перегоняющиеся фтористый алкил и этиленгликоль собирают и для удаления последнего смесь промывают водой.

Фтористый алкил
Т. кии, 0C
,20
20 "1>
"2L?
Выход,

к-Амил
03,5 -65
0,7917
1,3597
1.3562
27

и-Гептил
119—121
0,8060
1,3861
1,3833
35

к-Октил
144—146
0,8137
1,3955
1,3927
31

к-Нонил
166-169
0,8159
1,4033
1,4002
46

й-Децил
186 188
0,8197
1.1095
1,4068
37

«-Ундецил
70—71,5/3 мм
0,8239
1,4151
1,4122
45

к-Додецил
93—95/3 мм
0,8257
1,4192
1,4162
34

к-Тетрадецил
119—121/3 мм т. пл. 8°
0,8277
1,4266
1,4236
43

я-Гексадецид
150—152/2 мм т. пл. 19°
0,8313
1,4.322
1,4295
27

Другие методы получения

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами ', присоединением фтористого водорода к олефинам2, реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью :\ с двухфтористой ртутью ', с фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением6. Изложенная методика основана на способе Гофмана7, который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этилен гликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов 8.

2 ФУРАИКЛРВОНОИЛЯ К И С.IO'Г Л

1. Hadley, Bigelow, J. Am. Chem. Soc, 62, 3302 (1940).

2. Grosse, Linn J. Org. Chem., 3,26 (1938); Grosse, Wackher. Linn, J. Phys. Chem., 44, 275 (1940).

3. Swarts, Bull, classe sei. Acad. roy. Belg., 7, 438 (1921); Bull. soc. chim. Belg., 46, 10 (1937); Desreux, Bull, classc sei. Acad. roy. Belg., 20, 457 (1934); Bull. soc. chim. Belg., 44, 1 (1935); Henne, R e n о 1 1, J. Am. Chem. Soc, 60, 1060 (1938); Vogel, J. Chem. Soc, 1948, 649.

4. Henne, M і d g 1 e y, J. Am. Chem. Soc, 58, 884 (1936); Органические реакции, 2, 67, ИЛ, Москва, 1950; Henne, Kenoll, J. Am. Chem. Soc, 58, 887 (1936).

5. Swarts, Bull. soc. chim. Belg., 30, 302 (1921).

6. Graszkiewicz-Trochimowski, Sporz ynski, Wn u k, Ree trav chim., 66, 413 (1947).

7. Hoff mann, J. Am. Chem. Soc, 70, 2596 (1948); J. Org. Chem., 14, 105 (1949); 15, 425 (1950).

8. P a t t і s on, Nature, 174, 740 (1954).

2-ФУРАНКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА

(Пирослизевая кислота)

2 Il Il NaOH 2 >) Il

Предложили: Р. Гарриссон и Al Мої'їль. Проверили. Дж. Кэйзон и У. Бакстер.

Получение

1-Литровую колбу (примечание 1) снабжают холодильником, эффективной мешалкой, двумя капельными воронками, термометром, шарик которого глубоко опущен в колбу, и трубкой для подачи газа, которая опущена ниже поверхности перемешиваемой жидкости.

В колбу помещают 250 мл 2,5%-ного раствора едкого натра и катализатор закись меди—окнсь серебра (примечание 2). В одну из капельных воронок наливают 96 г (1,0 моль) фурфурола (примечание 3), а в другую—раствор 40 г (1,0 моль) едкого натра в 100 мл воды. Содержимое колбы нагревают примерно до 55°, пускают в ход мешалку и при перемешивании пропускают через смесь быстрый ток кислорода и одновременно (примечание 4) содержимое обеих воронок прибавляют к реакционной смеси с такой скоростью (20—25 мин.), чтобы температура держалась при 50—55° (примечание 5), но не приходилось бы прибегать к нагреванию смеси извне. После того как прибавление будет закончено, энергичное перемешивание и пропускание кислорода продолжают до тех пор, пока температура смеси не понизится до 40° (15—30 мин. в зависимости от скорости пропускания кислорода).
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 35 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed