Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Из изомерных гликолей двупервичные имеют более высокую температуру кипения, чем первично-вторичные; самая низкая температура кипения у дитретичного изомера. Двупервичные гликоли обладают также наиболее высокой плотностью и коэффициентом преломления. Гликоли с нормальной цепью кипят при более высокой температуре, чем с разветвленной цепью атомов углерода.
У низших полиэтиленгликолей по мере увеличения числа окси-этиленовых групп значительно повышаются температура кипения, вязкость и температура замерзания. В меньшей степени повышаются
2 Заказ 972 17
Таблица 8, Физические свойства гликолей
Этиленгликоли
Пропилен
Показатели
этиленгликоль
диэтиленгликоль
триэти-ленгли-коль
тетра-
этилен-
гликоль
1,2-пропи-ленгли-коль
дипропиленгликоль
Брутто-формула Молекулярная
Относительная плотность dfj
C2H6O2 62,07
1,116
GjH1OO3 106,12 1,118
C8H14O4 150,18 1,126
CgHi8O3 194,20 1,125
CgH8O2
76,09 1,034
C6H14Og
134,17 1,024
Температура кипения, 0C при 101,3 кПа (760 мм рт.
Давление насыщенного пара прп20°С,Па . .
мм рт. ст. . . Температура замерзания ,0C ....
197,3
8,0 0,06
-13
244,8
<1,3 <0,01
—8
278,3
<1,3 <0,01
—7,2
307,8
<1,3 <0,01
-5,6
188,2
10,7 0,08
-60
231,8
<1,3 <0,01
<-50
Коэффициент 20 преломления по
1,4316
1,4472
1,4559
1,4598
1,4326
1,4411
Вязкость при 20°С,мПа-с
20,9
35,7
47,8
39,9 (25 °С)
56,0
106
Примечание. Физические свойства гликолей по различным источникам несколько по [6], но наиболее часто указывается 197,6 0C [3, 7, 11], хотя приводятся значения по [в], но в [1,5] она равна 197,2 и 197,4 0C Т. кип. низших полизтиленгликолей
тетраэтиленгликоля—327,3 °С. Разные значения можно найти и для других показателей
плотность и коэффициент преломления, причем по мере увеличения числа оксиэтиленовых групп разница в этих показателях уменьшается.
Низшие гликоли полностью смешиваются с водой, а также с органическими соединениями, растворимыми в воде: алифатическими спиртами, альдегидами, кетонами, кислотами, аминами, с некоторыми ароматическими гидроксилсодержащими соединениями, например фенолом, резорцином, многоатомными спиртами (глицерином). При числе атомов углерода в молекуле гликоля выше 7 растворимость его в воде ухудшается.
Предельные углеводороды практически нерастворимы в гликолях; растворимость ароматических углеводородов в гликолях увеличивается по мере возрастания молекулярной массы гликоля. Например, в этиленгликоле растворяется 5,7% бензола, в диэтиленгли-
трипропиленгликоль
1,3-пропи-ленгли-коль
1,2-
раце-
мат
1,3-
раце-
мат
1,4-
раце-
мат
10 о S
со т о*- H см E- S
а 1 3
я S
щ л
t= s
Cq сз -С см са
в
О 3
а а со о аз ?Э
со S - а
CM CQ
S S
C9H20O4 192,25 1,016
267,2
<1,3
<0,01
1,4420 (25 °С)
55,1
(25 °С)
CgHgO2
76,09 1,055
214,2
1,4389
1,006
192
1,4391 (18 °С)
1,006
207,5
8,0 0,06
<-50; -77
1,4401
89 (35 °С)
1,020
230
20,9; 16
1,4460
71,5 (25 0C)
C4H1OO2 90,12
1,009
182
22,6 0,17
19 •
1,4377
121 (25 0C)
0,991
178
18
1,4318 (26 °С)
41,1
(25 0C)
0,987 (25 °С)
1,4306 (25 °С)
1,004
182-
34,4
1,4325 (35 °С)
65,6 (35 °С)
отличаются между собой, в таблице т. кип, этиленгликоля, равная 197,3 0C, приведена 197,2 и 197,4 0G [1,5]; для пропиленгликоля т. кип, равная 188,2 0G, также приведена согласно [11, р. ЗОВ] равна: диэтиленгликоля—245,8 0C; триэтиленгликоля—288,4 °С;
(Т. ПЛ., (І, Ид0 и др.).
коле — 31,3%, а три- и тетраэтилеигликоль полностью с ним смешиваются. В пропиленгликоле растворяется 19,2% бензола, т. е. в 3 раза больше, чем в этиленгликоле, а дипропиленгликоль уже полностью смешивается с бензолом.
Одним из важных свойств гликолей является то, что в некоторых из них, например пропиленгликоле, могут' растворяться вещества как гидрофильного, так и гидрофобного характера, что позволяет гомогенизировать несмешивающиеся компоненты.
Гликоли являются хорошими растворителями для многих смол, масел, красителей, лекарственных препаратов и пищевых веществ (в двух последних случаях применяется пропиленгликоль, практически не обладающий токсическими свойствами). Полигликоли (ди-, три-, и тетраалклленгликоли) являются более эффективными растворителями, чем моногликоли.
2*
19
WO 120 M ISO ISO 200 ZkO 280 320 Температура,"С
eo
kO
гё з 20
И
W
2 ,
I
/у-
30 50 60 70 вО
Относительная влажность воздуха, %
Рис. 1. Зависимость давления паров гликолей от температуры:
1 — пропиленгликоль; г -S — трипропиленгликоль;
- этиленгликоль; з — дипропиленгликоль; 4 — диэтиленгликоль; 6 — триэтиленгликоль; 7 — тетраатиленгликоль.
Рис. 2. Относительная гигроскопичность гликолей при 20—25 °С: J — этиленгликоль; 2 —> диэтиленгликоль; з — пропиленгликоль; 4 — триэтиленгликоль S — дипропиленгликоль.