Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
8. Stobaugh R. B. e. a., Hydrocarb. Process., 1973, v. 52, № 1, p. 99—108.
9. Химическая и резиновая промышленность капиталистических стран. Изд. 2-е. M., НИИТЭхим, 1962. 599 с.
10. Synthetic Organic Chemicals. United States Tariff Commission. Washington, Gov. Print. Off., 1947—1974.
11. Chem. Market. Report.. 1973, v. 203, № 9, p. 9; № 20, p. 3. 20; 1974, v. 205, № 7, p. 16; 1975, v. 207, № 7, p. 18; 1976, v. 209, № 7, p. 15; Chem. Market. Abst., 1975. v. 67, № 8, p. 130.
12. Хим. пром. за рубежом, 1970, № 2, с. 41—72; 1972, № 10, с. 51—57.
13. Производство химических продуктов в зарубежных странах в 1965— 1968 годах. M., НИИТЭхим, 1970. 192 с.
14. Yamamoto К., Chem. Economy and Eng. Rev., 1974, v. 6, № 7, p. 22—28.
15. Химическая промышленность Японии. Вып. 2. M., НИИТЭХим, 1974. 92 с.
16. Chem. Economy and Eng. Rev., 1973, v. 5, № 8, p. 56—57; 1974, v. 6, № 3, p. 67—68; 1975, v. 7, № 1—2, p. 57.
17. Jose Collado Bravo, «Jon», 1974, v. 34, № 396, p. 511—521; Chem. Market Abst., 1975, v. 67, № 6, p. Ill; 1976, v. 68, № 3, p. 119.
18. Хим. пром. за рубежом, 1967, № 11, с. 72—73; 1968, № 7, с, 31—42, 87—90; 1968, № 11, с. 39-45; 1969, № 6, с. 45—60.
19. Хим. пром. за рубежом, 1971, № 2, с. 3—35; № 7, с. 74—84; № 9, с. 77—93; 1972, № 2, с. 80; № 5, с. 3-22; № 9, с. 75—76; 1973, № 1, с. 59-63; 1974, № 8, с. 50—97; 1975, № 6, с. 48—50.
20. Europ. Chem. News Chemscope, 1974, v. 21, 88 p.; 1975, 104 p.
21. Chem. Eng. News, 1975, v. 53, № 24, p. 12—13.
22. Ethylene and its Industrial Derivatives. Ed. by S. A. Miller. London, Ernest Benn Lim., 1969. 1321 p.
Глава I
Общие свойства гликолей
Гликоли являются двухатомными спиртами, т. е. органическими соединениями жирного ряда, которые имеют две гидроксильные группы при разных атомах углерода. Общая формула этих соединений С„Н2„(ОН)2. Названия двухатомных спиртов производятся от названия двухатомного радикала с окончанием «гликоль», например этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль и т. д.
Рассматривая двухатомные спирты как диоксипроизводные углеводородов, полученные замещением в них водорода при разных атомах углерода гидроксильными группами, их также называют по исходным углеводородам. Например, этиленгликоль будет называться 1,2-диоксиэтаном, пропиленгликоль — 1,2-диоксипропаном или 1,3-диоксипропаном в зависимости от того, у каких атомов углерода водород замещен па гидроксильную группу, и т. д.
По женевской и льежской номенклатурам двухатомные спирты называют диолами, обозначая цифрами положения ОН-групп и возможных ответвленных радикалов. Например, этиленгликоль будет называться 1,2-этандиолом, пропиленгликоль CH3CHOHCH3OH — j ,2-пропандиолом, а пропиленгликоль CH2OHCH3CH2OH— 1,3-про-пандиолом. Бутиленгликоль строения CH3C(CH3)OHCH2OH будет называться 2-метил-1,2-пропандиолом или 2-метилпропапдиолом-1,2 [1, с. 479].
Низшие полигликоли — ди-, три- и тетраэтиленгликоль. ди-и трипропиленгликоль — имеют одну или несколько эфирных групп и поэтому иногда их именуют эфирами. Например, диэтиленгликоль CH2OHCH2-O-Ch2CH2OH называют 2,2'- или р\р'-диоксидиэти-ловым или бис-2-оксиэтиловьш эфиром, а триэтиленгликоль CH2OHCH2-O-CH2CH3-O-CH2Oh — бис(оксиэтил)гликолевым эфиром. Низшие полигликоли можно рассматривать и как производные соответствующих спиртов. В этом случае диэтиленгликоль называется 2,2'-оксидиэтанолом, а один из дипропиленгликолей (их три изомера) — 1,1-оксиди-2-пропанолом.
Этиленгликоль является начальным членом гомологического ряда гликолей, в который входят пропиленгликолн, бутиленгликоли,
а также другие гликоли с большей молекулярной массой. Этиленгликоль имеет две первичные гидроксильные группы. Пропилен-, гликоль, например, имеет или 2 первичные группы (1,3-пропилен-гликоль), иліі одну первичную и одну вторичную ОН-группы (1,2-про-пиленгликоль). Бутиленгликоль же может иметь 2 первичные (1,4-бу-тиленгликоль) или 2 вторичные гидроксильные группы (2,3-бутилен-гликоль), либо одну первичную и одну вторичную ОН-группы (1,2-бутиленгликоль и 1,3-бутиленгликоль). По мере увеличения молекулярной массы число изомерных форм гомологического ряда гликолей непрерывно возрастает.
В зависимости от характера радикалов, с которыми связаны ОН-группы, гликоли могут быть двупервичными, двувторичными и первично-вторичными. Кроме того, гликоли могут быть первично-третичными (изобутиленгликоль) и двутретичными, которые называются пинаконами, например:
CH3
HO-CII2-C-CH3 (CHa)2C-C(CIIa)2 I - Il
ОН но он
Гликоли, содержащие ОН-группы у соседних атомов углерода, например, этиленгликоль или 1,2-пропиленгликоль, являются примерами вицинальных соединений. Такие гликоли обычно получаются гидратацией ос-окисей олефинов.
Физические свойства
Низшие гликоли — это прозрачные, бесцветные, довольно вязкие гигроскопические жидкости, не имеющие запаха и обладающие сладким вкусом. Температуры кипения и плавления, вязкость и плотность гликолей значительно выше, а давление паров значительно ниже, чем одноатомных спиртов с тем же числом атомов углерода. В табл. 8 приводятся некоторые физические свойства низших гликолей по данным [1, с. 418; 2, с. 492; 3, р. 4; 4, р. 2, 287; 5, р. 2; 6, с 621; т. 2, с. 548; 7, v. 10, р. 638]. Зависимость давления паров ряда гликолей от температуры приведена на рис. 1 [8, р. 73], а их относительная гигроскопичность на рис. 2 [3, р. 5].
