Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Фенилгликолевый и бутилгликолевые эфиры почти не обладают запахом и очень труднолетучи, пх употребляют в парфюмерии в качестве фиксаторов запаха. Для этой же целп используют диацетат этиленгликоля.
Высокая избирательная сорбция эфиров дпгликолей делает их ценными разделяющими агентами в экстрактивной ректификации, а также в экстракции. С добавкой этилкарбитола разделяют метил-ацетат и метиловый спирт. Метилацетат выводят через верх первой колонны, а метиловый спирт и этилкарбитол разделяют во второй [116].
В некоторых случаях использование индивидуальных эфиров гликолей не дает преимуществ перед техническими смесями, п потому для охлаждения моторов предложен водный раствор метиловых эфиров пропиленгликолей, включающих от 1 до 4 оксипропильных групп. Для очистки карбюраторов используют сложную углеводородную смесь, содержащую бутилцеллозольв и изобутилкарби-тол [117]. Универсальное средство для мойки поверхностей, покрытых краской, наряду с этилцеллозольвом включает окспэтилиро-ванные жирные кислоты и другие неионогенные поверхностно-активные вещества.
Особенно сложно снять старую краску с автомобиля и удалить нагар в духовках и печах. Нужен поистине универсальный растворитель и для его изготовления используют различные эфиры гликолей. В состав для чистки печей кроме сырого парафина, хлор- и фтор-углеводородов входят этилцеллозольв, целлозольвацетат и этилкарбитол [107, с. 339].
В последнее время все большее развитие получают простые диэфиры гликолей. Они весьма стабильны и позволяют создавать реакционную среду с регулируемой диэлектрической проницаемостью и вязкостью [24, 114, с. 304]. Особенно известны моноглим и диглнм (диметиловый эфир моно- и диэтиленгликоля), применяемые как растворители в синтезе металлоорганических соединений, при получении лекарственных препаратов и в других областях [118]. Аналог моноглпма пз пропиленгликоля включен в состав для размягчения старой краски.
Диметиловый эфир триэтиленгликоля является важной составной частью реакционной жидкости при получении стабилизаторов против термического, окислительного и другого старения [119].
Простые циклические эфиры гликолей 1,4-дпоксан и 1,3-диоксо-лан обладают прекрасной растворяющей способностью и часто используются в качестве среды для химических реакций и физико-химических измерений. 1,4-Диоксан является настолько сильным акцептором протонов, что полностью разрушает структуру' воды и изменяет растворимость в ней многих соединений [120]. 1,3-Ди-оксолан менее устойчив, чем 1,4-диоксан, в присутствии разбавленных кислот он гидролизуется с выделением исходных компонентов. Работать с ними нужно в щелочной среде или со стабилизирующими добавками (гидрохинон, тг-аминофенол и дифениламин) [2, р. 125; 121].
Склонность к гидролизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты. В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипящий, медленно испаряющийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. В смесях с другими растворителями ои употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128].
Из сложных эфиров гликолей, относящихся к первой группе, наиболее перспективны как растворители и гпдротропные вещества алкиленкарбонаты. Этилен- и пропилеикарбонаты в количестве 100—200 г/л интенсифицируют процесс крашения за счет увеличения содержания фиксированного красителя и снижения нагрева рабочего раствора. При этом они активны как в водной, так и спиртовой средах [122]. Пропиленкарбонат оказался пригодным для избирательной сорбции воды и двуокиси углерода при очистке промышленного и природного газов 131]. Динитрат диэтиленгликоля при-
меняется в составе баллистических порохов и промышленных взрывчатых веществ как в чистом виде, так и в смесях с нитроглицерином [30]. Сложные эфиры гликолей, например ацетаты этиленгликоля, стали важнейшими промежуточными продуктами при получении а-гликолей из а-олефинов [56].
Эфиры гликолей средней молекулярной массы
К этой группе эфиров гликолей относится большое число соединений, занимающих промежуточное положение между растворителями и истинными неионогенными поверхностно-активными веществами. Как правило, это — жидкие или пастообразные вещества с высокой I температурой кипения. По классификации Ребиндера [23], они f относятся ко 2-ой группе поверхностно-активных веществ и прежде
Iвсего являются диспергаторами. Монододециловый эфир этиленгликоля или аналогичный моноэфир третичного бутилциклогексилового спирта пригоден для пластифицирования карбамидных смол, целлюлозы и каучука. Дифени-ловый эфир этиленгликоля смешивается с эфирами полиметакриловой і кислоты. Как составную часть поливинилацетатных эмульсий и по-I крытий на основе поливинилхлорида используют дибутилцелло-
Ізольвфталат и дибутилцеллозольвадипат. В качестве пластификаторов предложено использовать многие из смешанных сложно-простых эфиров [2, р. 139; 34, с. 584]. Простые моноэфиры гликолей активно модифицируют поверхности раздела. С их помощью регулируют обогащение полезных !ископаемых и массообмен в гетерогенных процессах. Специфнче-I сними пенообразователями для полиметаллических руд являются I отечественные флотореагенты Э-1, ОПСБ п ОПСМ (метиловые и бу-!тиловые эфиры три-, тетра- и пентагликолей) [123, с. 76]. Метиловый !эфир полипропиленгликолей используется для интенсификации вы-I щелачивания KCl из сильвинита [124]. Пленка октадецилового I эфира этиленгликоля в виде монослоя снижает испарение воды І в водоемах и крупных резервуарах [125].
