Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.
Скачать (прямая ссылка):
СН2=С(СН3)СООСНХН2ОСОЫН—сн„
ШЩОСНХгУпО—
сн3
СН2==С(СН3)СООШХН2ОСОЫн ~шсо— СН2=С(СН3)СО[—0(СН2)4-]„ОСОС(СН3)=СНг СН2=ССООСН2СН20[—соосн2сн2о—]„СООСН2СН2ОСОС=СН2 I " I
СН3 СНа
можно назвать соответственно
а,со-бис(4-метакрилоилоксиэтиленоксикарбонилиминотоли-
лен-2-иминокарбонил)олигоэтиленокси а,<о^бис (метакр ил оил) олиго (тетраметиленокси) а,со-бис (метакрилоилоксиэтиленокси) олиго (карбонилокси-
этиленокси)
12
В более сложных случаях, когда основная цепь олигомеров состоит из двух фрагментов различного строения, например
СН2=ССООСН2СН2ОСН2СН20(СОСвН4СООСН2СН2ОСН2СН20)п—сос=сн2
сн8 сн3
такое соединение можно назвать так: а-метакрилоил-со-мета-крилоилбис (оксиэтилен) оксиолиго [карбонилфенилкарбонилбис-(оксиэтилен)окси].
Однако часто пользуются более удобными упрощенными «рациональными» названиями. Так, последнее соединение можно назвать а,со-бис(метакрилоил)олигодиэтиленгликольфтала-том.
В большинстве случаев на практике из-за сложности названия олигомерных соединений вводятся условные буквенные или цифровые обозначения или их сочетания.
В основу классификации акриловых олигомеров могут быть положены самые разнообразные признаки. Наиболее часто используют строение ненасыщенных акриловых групп, функциональность олигомера, строение основной цепи.
По строению ненасыщенных акриловых групп различают акриловые, метакриловые, хлоракриловые и другие олигомеры. По функциональности олигомера, т. е. по общему числу реакционных центров, участвующих в образовании полимерной цепи, можно выделить би- и полифункциональные олигомеры. В зависимости от строения основной цепи — наличия в олиго-мере различных сложноэфирных групп
—ОС—, — ОСО—, —ЫНСО—, —ОРО— и др.) или простых
II II !> II
О О 0 0
эфирных групп (—СОС—) — акриловые олигомеры можно разделить на олигоэфиракрилаты, олигокарбонатакрилаты, олиго-уретанакрилаты, олигоалкиленоксифосфинатакрилаты и т. д.
1.2. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ АКРИЛОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ
В настоящее время синтезировано и исследовано значительное число акриловых олигомеров, содержащих в олигомерном блоке различные типы сложноэфирных групп или простые эфирные группы, образовавшиеся в процессе их получения. Наличие таких групп (связей) определяет характерные свойства соответствующих олигомерных соединений. Поэтому для дальнейшего рассмотрения представителей акриловых олигомеров целесообразно объединить их в группы с учетом указанных: особенностей строения, которые, например, можно назвать олигоэфиракрилаты, олигокарбонатакрилаты, олигоуретанак-рилаты, олигоалкиленоксифосфинатакрилаты, олигооксиалки-ленакрилаты.
13
Помимо перечисленных групп акриловых олигоэфиров известны другие типы структурнорегулярных акриловых олигоме-ров, содержащие в олигомерном блоке элементы, углеводородные, силоксановые, амидные связи и другие фрагменты.
Олигоэфиракрилаты — сложные эфиры с гетеро- или карбо-цепным олигомерным блоком и концевыми или регулярночере-дующимися группами акрилового типа. Исходными веществами для синтеза олигоэфиракрилатов (ОЭА) являются гидр-оксисодержащие соединения и карбоновые кислоты.
Из гидроксисодержащих соединений обычно применяются гликоли (например, алкиленгликоли общей формулы НО—(СНг)т—ОН, где т=2, 4, 6, 10, оксиалкиленгликоли общей формулы НО— (СН2СН20) „—Н, где п=2—5, неопентилгликоль, дихлоргидринпентаэритрит), многоатомные спирты (триме-тилолпропан, глицерин, пентаэритрит, ксилит, левоглюкозан), двухатомные фенолы (дифенилолпропан, резорцин, фенолфталеин), а также некоторые их оксиэтилированные оксипропили-рованные производные.
Из кислотных составляющих применяются алифатические дикарбоновые насыщенные * кислоты общей формулы НООС— — (СН2)9—СООН {q=2—8), в том числе "содержащие сульфидные или сульфоновые группы; ароматические двух- или многооснрвные кислоты, в том числе галогенсодержащие, их ангидриды или хлорангидриды (фталевый ангидрид, орто-, изо-и терефталевые кислоты, их хлорангидриды или алкиловые эфиры, тетрахлорфталевая кислота, тримеллитовая кислота); «, ?-ненасыщенные монокарбоновые кислоты акрилового ряда (наибольшее применение нашли акриловая и метакриловая кислоты, их галогенсодержащие аналоги используются для синтеза ОЭА со специальными свойствами), их ангидриды или хлорангидриды, а также моноэфиры гликолей или бисфенолов (чаще всего используются и моноэфиры акриловой и метакри-ловой кислот).
Олигокарбонатакрилаты — аналоги олигоэфиракрилатов, •содержащие в олигомерном блоке сложноэфирные карбонатные труппы. Карбонатные группы, связи которых характеризуются низкими значениями потенциального барьера вращения, способны обогащать групповую подвижность полимерных цепей, расширяя их релаксационный спектр и улучшая прочностные характеристики полимеров. По-видимому, присутствие карбонатных групп в олигомере способствует образованию менее напряженной и жесткой полимерной матрицы, повышению стой-жости полимера к динамическим нагрузкам и появлению ряда других ценных технических свойств.
Исходными соединениями для синтеза олигокарбонатакри-латов служат хлоругольные эфиры (хлорформиаты) различных гидроксилсодержащих соединений (гликолей бисфенолов, мно-тоатомных спиртов). Высокая активность хлорформиатов в реакциях нуклеофильного замещения, особенно при взаимодейст-
