Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Бадриан А.С. -> "Производство капролактама" -> 35

Производство капролактама - Бадриан А.С.

Бадриан А.С. Производство капролактама — М.: Химия , 1977. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): proizvodstvokaprolaktama1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 104 >> Следующая

Остатки циклогексанола, содержащиеся в кубовом продукте колонны, могут быть выделены на пленочном испарителе со скребковым ротором, работающем при остаточном давлении 4 . кПа. Дистиллят после испарителя необходимо возвращать на стадию омыления, так как он содержит значительное количество сложных эфиров.
Кубовый продукт (масло X) в количестве примерно 100— 150 кг на 1 т циклогексанона обычно сжигается. В нем содержится до 20% 2-цикл огексилвденциклогексанона, а также значительные количества сложных эфиров. Возможна его переработка [4, 6]. В результате водно-щелочной обработки при 175—200 °С 2-цик-
6*
83
логекс.илиденциклогексанон расщепляется с образованием циклогексанона, одновременно дополнительно омыляются сложные эфиры. По лабораторным данным, такая переработка позволит получать из 1 т масла X до 300 кг циклогексанона и циклогексанола.
Литература
1 Морачевский А. Г., Сусарев М. П., Лызлова Р. Л., ЖПХ, I960, т. 23, № 11, с. 2786—2788.
2. Bogdaniak-Sulinska W., Przem. Chem., 1970, v. 49, № 3, p. 165—167.
3. Городецкий И. Я., Олевский В. М., «Труды ГИАП», 1969, вып. X, с. 99—103.
4. Проиаводство циклогексанона 'и адипиновой кислоты. Под ред. М. С. Фурмана. М., «Химия», 11967. 240 с.
5. Иогансен А. В., Зеленская Л. Г., Семина Г. Н., Хим. пром., 1965, № 9, с. 20— ,21; Азарян 3. Ф., Веремеева Н. Г., Обломская Г. И., Азотная пром., 1974, № 2„ с. 18—02.
6. Ручинский В. Р. Кандидатская диссертация. М., МХТИ им. Д. И. Менделеева* 11961.
7. Зельвенский Я. Д., У хин В, И., Шалыгин В. А., «Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева», 1972, т. 69, с. 163—1166.
8. Ручинский В. Р., Погодина М. Ю., «Труды ГИАП», И959, т. 10, с. 374—387.
9. Engelmann К., Bittrich H.-J., J. pract. Chem., 1963, v. 19, № 1—2, p. 106— 116.
10. Светозарский С. В., Зильберман Е. Н., «Успехи химии», 1970, т. 39, № 7, с. ,11173—1189.
11. Зильберман Е. Н. и др., Хим. пром., 1965, № 7, с. 488—492.
12. Иогансен А. В. и др., ЖОХ, 1971, т. 7, № 112, с. 2509—2511; Иогансен A. В., Куркчи Г. А., Баева В. П., Азотная пром., 1972, № 1, с. 49—53.
13. Комяков А. М., Чадаев В. П., Азотная пром., 1972, № 1, с. 26—Q7.
14. Ткачева Г. А., Чичагов В. Н., Мыкалкин Б. П., Азотиая пром., 1974, № 1, с. 23—24.
15. Лупанов П. А. и др., Азотная пром., 19,72, № 3, с. 23—26.
16. Олевский В. М., Ручинский В. Р. Ректификация термически нестойких продуктов. М., -«Химия», 197,2. 263 с.
17. Олевский В. М. Докторская диссертация, М., МХТИ им. Менделеева, 1969.
18. Лупанов П. А. и др., Хим. пром., 1975, № 5, с. 3,36—339.
19. Зильберман Е. Н., Хим. пром., 1964, № 6, с. 408—416.
20. Морачевский А. Г., Жаров В. Г. Отчет НИХИ ЛГУ по теме «Исследование равновесия жидкость—пар в тройной системе циклогексаиол—циклогексанон— циклогексенон. Л., 1962. 18 с.
ГЛАВА V
ПОЛУЧЕНИЙ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА ГИДРИРОВАНИЕМ ФЕНОЛА
Фенольный метод получения капролактама и в настоящее время сохраняет свое промышленное значение. «Классическая» схема получения циклогексанона из фенола включает две стадии: гидрирование фенола в циклогексанол на никелевых катализаторах и последующее дегидрирование циклогексанола в циклогексанон [1].
Реакция гидрирования фенола в циклогексанол сопровождается выделением тепла (210 кДж/моль при 150 °С) [2]. Зависимость константы равновесия реакции К от температуры Т выражается; уравнением-
9678
lg JC = —у— — 10,58 lgT+ 0,0037Г + 9,5
При температуре ниже 200 °С равновесие реакции практически полностью сдвигается в сторону образования циклогексанола.
С повышением температуры в продуктах гидрирования, наряду с циклогексаяолом, обнаруживаются небольшие количества циклогексанона, который может образоваться различными путями. Так, Сабатье, один из первых исследователей реакции гидрирования фенола, считал, что первичным продуктом реакции является циклогексанол, а циклогексанон -получается в результате его дегидрирования. Позднее Гриньяр показал, что каждому давлению соответствует своя критическая температура, ниже которой циклогексанон является промежуточным продуктом реакции, а выше — продуктом разложения циклогексанола:
0^ОН «Si Q^° ^ ' "0Н
Наконец, при повышенных температурах и низких давлениях,, когда в равновесной смеси наряду с конечными продуктами присутствует и исходный фенол, последний может вступать с цикло-гексанолом в реакцию диспропорциониросвания [2, 3]:
ОН ,ч.ОН JO
+ 2
и
В присутствии большого избытка водорода при гидрирований' образуется преимущественно циклогексанол.
Представление о циклогексаноне, как о промежуточном про-
85.
1.0
Sj
|
S 0,5 1
w * 2 х/ У X
VZ 1
дукте реакции, нашло подтверждение в работе по исследованию гидрирования фенола ,в жидкой фазе на никеле Ренея [4]. Из кинетических кривых (рис. 24) следует, что концентрации циклогексанона невелики и проходят через максимум, величина и время достижения которого зависят от температуры.
При оценке возможностей процесса гидрирования фенола возникает вопрос об ограниченном присоединении к фенолу двух молекул водорода с получением в качестве целевого продукта реакции циклогексанона. На никелевых катализаторах провести такое избирательное гидрирование не представляется возможны^ из-за высокой скорости гидрирования циклогексанона в циклогексанол. Однако, как показано в ряде патентов [5—8], эту реакцию мож-12 но осуществить с использованием в качестве катализатора металлического палладия. Так, предложено [5] гидрировать фенол в жидкой фазе в присутствии суспендированного палладиевого катализатора (1 — 10% Pd на угле, окиси алюминия и др.). При 140°С и атмосферном давлении через 30 ч в продуктах реакции обнаружено 79% циклогексанона, 1% циклогексанола и около 20% непрореагировавшего фенола.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 104 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed