Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Некоторые физико-химические свойства важнейших алюминий-триалкилов и алюминийалкилгалогенидов приведены в табл. 41.
Таблица 41. Физико-химические свойства алюмииийтриалкилов и алкилалюминийгалогенидов
Соединение
Т. кип.,
-С
А1(СН3)3. • •
А1(С2Н5)3 . .
А1(С3НГ«)3 . А1(С4Н9-и)3 . А1(С4Н9-изо)3 А1(С6Н13-и)3 . [СН3А1С12]2 .
[(СН3)аА1С1]2 [СН3АШг2]2 .
[(СН3)2А1Вг]2 А1(С2Н5)2С1 . А1(С2Н5)2Вг . А1(иэо-С4Н9)2С1
А1(С2Н5)С12 .
125-126 (при 755 мм рт. 48-49 (1)
ст.)
65 (0,1) 149-150 (3) 86 (10) 105 (10-3) 94,5-95(100) т. пл. 72,7 °С 119—121 124—139 (т. пл. 79 °С)
54 (17) 125-126 (50) 84,2-85 (3) 152 (10) (т. пл. 39,5 °С) 60-62 (0,5) (т. пл. 30—32 °С)
0,7520 0,8370
0,7859
1,0000
1,0059 ((??1) 0,9088
1,4800 (при 6,5 °С)
Техника безопаснооти в производстве алюминийорганичеоких соединений
Учитывая специфические свойства алюминийорганичеоких соединений, а также использование в их производстве водорода, этилена, изобутилена, хлористого этила, натрия, алюминия (мелкодисперсного и активного, который может самовоспламеняться на воздухе), следует считать производство алюминийорганичеоких соединений одним из наиболее пожаро- и взрывоопасных в химической промышленности, и поэтому техника безопасности и противопожарная техника при получении этих веществ играют особую роль.
Алюминийорганические соединения
289
Вода
При работе с алюминийорганическими соединениями необходимо:
а) не допускать их утечки и контакта с другими реакционно-способными веществами;
б) предусмотреть защиту обслуживающего персонала от возможного контакта с алюминийорганическими соединениями;
в) проводить работы в среде инертного газа, сухого и очищенного от кислорода (содержание кислорода не более 0,01 объемн. %, содержание влаги не выше 0,1 мг/л).
Аппараты и приборы перед работой необходимо продувать азотом до полного отсутствия кислорода. На конце каждой линии для вывода продувочных газов должны быть специальные запорные клапаны или гидравлические затворы со слоем масла высотой 250 мм, чтобы предотвратить подсос воздуха в систему. .Кроме того, для быстрого сброса давления должна быть предусмотрена аварийная линия большого диаметра. Герметичность аппаратуры достигается в первую очередь за счет применения реакторов с экранированным электроприводом мешалки (рис. 102), погружных насосов, соответствующей запорной арматуры и фланцевых соединений с уплотнением. Перед началом работы проводится тщательная опрессовка аппаратов и коммуникаций.
Трубопроводы для чистых алю-минийтриалкилов должны быть короткими и устанавливаться таким образом, чтобы обеспечить свободный и полный сток продукта (отсутствие «карманов» в трубопроводах, коммуникации наклонены в сторону хранилища). Трубопроводы для алгоминийорганических соединений следует прокладывать вдали от трубопроводов для воды, пара и других реакционноспособных веществ. В производстве алгоминийорганических соединений необходимо использовать аппараты без нижних сливов, а передавать продукт из одного аппарата в другой в этом случае можно с помощью азота через погружные трубы.
Масло
Маслодля' обогрева
Рис. 102. Реактор, снабженный мешалкой с экранированным электроприводом.
19 Заказ 89
290
Гл. 15. Алюминийорганические соединения
Для предотвращения обратного течения продукта необходимо применять обратные клапаны. В цехах, где имеются алюминий-органические соединения, не допускается подводка коммуникаций с водой и паром. В качестве теплоносителей можно использовать только инертные углеводороды (пентан, минеральное масло и др.). Под баками и реакторами должны быть стоки. Для отделения шлама целесообразно применять высокопроизводительные, полностью герметизированные центрифуги.
В промышленности алюминийорганические соединения чаще всего используются в виде растворов, поэтому важным этапом является смешение их с органическими растворителями (бензол,
гексан, гептан). Хлорированные углеводороды в качестве растворителей не применяются, так как они бурно реагируют с алюми-нийорганическими соединениями. Смешение алюминийорганических соединений с растворителем можно осуществлять в отдельной емкости или в самом трубопроводе.
Схема для смешения в отдельной емкости приведена на рис. 103. Растворитель подают в смесительную емкость 3 из емкостей 2, а алю-минийорганическое соединение — из емкости 5. Смесительная емкость снабжена эжекторами 6. Для осушки растворителя можно применять молекулярные сита; содержание воды после осушки не должно быть более 0,001 %. В смесительной емкости следует оставлять небольшую порцию раствора от предыдущей партии, что позволит остаткам воды в свежем растворителе прореагировать с алюминийорганическим соединением. Растворитель из емкости 3 подают затем в емкость 5. После добавки алюминийорганического соединения смесь вновь пропускают через эжекторы 6, что позволяет значительно уменьшить время смешения. В смеси определяют
Алюминийорганические соединения
291
фактическое содержание алюминийорганического соединения, и при необходимости состав смеси корректируют. Готовую смесь подают в рабочую емкость 4.
