Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Перегородки расположены таким образом, что по ходу перемещения легкой фракции маленький зазор находится сверху, а по ходу тяжелой фракции маленький зазор находится снизу. Такое расположение перегородок обеспечивает прохождение основного потока фракции справа от смесительной зоны вниз, а слева от нее — вверх. Из каналов между перегородками укрупненные капли, обойдя перегородки 3, поступают в зону отстаивания. Скорость движения жидкостей в аппарате зависит лишь от скорости их подачи. Это позволяет регулировать время пребывания обеих фракций в зонах интенсивного массооб-мена.
272
Гл. 14. Борорганические соединения
Вазелин в колонну 12 (рис. 90) подается сверху — из мерника 5, а азеотропная смесь триметилбората и метилового спирта снизу — из сборника 11. Соответственно вазелиновый раствор триметилбората отбирается из нижней части колонны и собирается в сборнике 13, а метиловый спирт отбирается с верха колонны в сборник 14. Вазелиновый раствор содержит 36—40% триметилбората и 5—6% метилового спирта. Из сборника 14 спирт, содержащий 15—25%
Тяжелая фракция
\\ № "і Г?
\ I №__> /
— Легкая фракция
— Тяжелая срракцая
— Смешанная фракция
Рис. 93. Горизонтальный многосекционный трубчатый экстрактор:
а — общий вид; - б — схема потоков; 1 — корпус; 2 — вал; 3 — мешалка; 4 — перегородки с симметричными срезами; 6 — перегородки с несимметричными срезами; / — смесительная камера; II — отстойная камера.
триметилбората, подается в емкость 15 и оттуда в аппарат 8 для приготовления раствора борной кислоты. Степень извлечения триметилбората в этих условиях составляет 90—94%.
Из сборника 13 раствор триметилбората в вазелине поступает в куб 16, где при 200 °С отгоняют триметилборат. Отгон, содержащий 88—90% триметилбората, собирают в сборнике 6 и оттуда направляют в куб ректификационной колонны 7, а вазелин из куба 16 через емкость 17 вновь подают в мерник 5. При ректификации весь метиловый спирт отделяется в виде азеотропной смеси с триметил-боратом и собирается в сборнике 19, а триметилборат остается в кубе колонны. Азеотропная смесь через сборник 11 поступает на повторную экстракцию в колонну 12, а готовый продукт — 98,5—99,5%-ный триметилборат — из куба колонны 7 направляют в сборник 18.
Триметилборат представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, кипящую при 68,7 °С. Он нашел применение в качестве газообразного флюса при сварке металлов и как исходное вещество для получения некоторых производных бора — боргидридов натрия
Борорганические соединения
273
и калия, триметоксибороксола и др. Так, триметоксибороксол довольно легко образуется при взаимодействии триметилбората с борным ангидридом:
В—ОСНз
В(ОСН3)з+В203
О о СН3О-В В-ОСНз
V
Триметоксибороксол — бесцветная вязкая жидкость, застывающая при температуре ~10 °С. Большой интерес представляет использование триметоксибороксола для тушения горящих металлов (натрия, лития, калия, магния, циркония, титана). При горении этих веществ развивается очень высокая температура, и возникающее пламя трудно погасить обычными средствами. Употребление воды, хлорированных углеводородов и двуокиси углерода в этих случаях недопустимо, так как при температуре пламени они взаимодействуют с металлом, образуя легко воспламеняющиеся или токсичные газообразные продукты. Применение триметоксибороксола эффективно потому, что при разбрызгивании в пламени он сгорает с образованием окиси бора, которая стекловидной пленкой покрывает металл, препятствуя доступу воздуха, и горение прекращается.
Аналогично триметилборату, реакцией соответствующего спирта с борной кислотой или борным ангидридом получают и другие три-алкилбораты — триэтил-, три-к-пропил-, три-к-бутил-, три-е/по/?-бу-тил-, три-трет-бутил-, три-и-амил-, триизоамил-, три-к-гексилбо-раты и др. Некоторые физико-химические свойства важнейших триалкилборатов приведены в табл. 39. Таблица 39. Физико-химические свойства триалкилборатов
Соединение
Т. кип.,
°С
В(ОСН3)з . • • В(ОС2Н6)з . . .
В(ОС3Н7-к)з . . В(ОС4Н9-к)з . . В(ОС4Н9-етор)з
В(ОС іЩ-трет)3
В(ОС5Нп)з . .
В(ОС8Н13)з . .
В(ОС7Н15)3 . .
В(ОС8Н17)з . .
68,7 117-118
177 228—229 195,4-195,8
88—89 (при 53 мм рт. ст.) 274—276
310-311
185—186 (при 2 мм рт. ст.) 200
(при 2 мм рт. ст.)
0,9200 0,8590
(при 26 °С) 0,8560 0,8470 0,8264
(при 25 °С) 0,8530
0,8522 (при 27 °С)
0,8470 (при 28 °С)
0,8398
0,8430
1.3543 1.3723 (при 28-29,5 °С) 1,3933 1,4078 1,3960
1,3879
1,4133
1,4248
1,4280
1,4359
18 Заказ 89
Г л а в а 15
АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Алюминийорганические соединения широко применяются в производстве полиолефинов и стереорегулярных эластомеров (в качестве компонентов каталитических комплексов), как исходное сырье в процессе получения высших спиртов и карбоновых кислот нормального строения, в качестве добавок к реактивным топливам и т. д.
Из алюминийорганических соединений наибольший практический интерес представляют триалкилпроизводные алюминия. Для получения этих соединений имеются несколько методов.
1) Действие алкилгалогенидов на алюмомагниевый сплав:
