Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Ниже приведены предельно допустимые концентрации (ПДК) некоторых продуктов распада триэтил- и триизобутилалюминия и их хлоридов:
ПДК, мг/м'
Алюминий металлический
(аэрозоль)........ 2
Окись алюминия ..... 2
Хлористый водород .... 5
Этап ........... 300
Изобутан........1 300
'ПДК, мг/м'
Этилен , , . ,...... 300
Изобутилен ,.,.,,«, 100
Этиловый спирт 1000
Изобутиловый спирт , . . 200
Гептан (растворитель) , , ; 300
Бензин (растворитель') , , 300
Наиболее опасными являются аэрозоль и окислы алюминия, затем спирты и углеводороды. Очень токсичен хлористый водород, адсорбированный на частицах аэрозоля. Кроме того, на частицах аэрозоля могут быть небольшие количества неразложившегося алюминийорганического соединения, которые, попадая в дыхательные пути и легкие, вызывают ожог слизистых оболочек. Алюминийорганические соединения обладают раздражающим действием.
Для защиты от паров алюминийорганических соединений необходима тщательная вентиляция всех закрытых помещений. В случае аварий следует надевать респиратор. Для защиты от паров триизобутилалюминия рекомендуются противогазы общего назначения, а от паров алкилалюминийхлоридов — противокислотный противогаз (из-за образования хлористого водорода при их разложении). Все, кто работает с алюминийорганическими соединениями, должны проходить диспансеризацию для своевременного обнаружения возможного поражения легких и бронхов.
294
Гл. 15. Алюминийорганические соединения
Литература
1. Л о к т е в С. М., Клименко В. Л. и др. Высшие жирные спирты. М., «Химия», 1970. См. с. 208—237.
2. Прохорова А. А., Корнеев Н. Н., Попов А. Ф. Сопоставительные обзоры по отдельным производствам химической промышленности, вып. 7. М., Изд. НИИТЭхим, 1969. См. с. 19-38.
Глава 16
ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Среди титанорганических соединений практическое применение нашли тетраалкоксититаны, получаемые этерификацией четыреххло-ристого титана спиртами:
7ЛС14+4ВОН -т-щср 11(011)4
Ниже способы получения четыреххлористого титана рассмотрены подробно.
Получение четыреххлористого титана
Четыреххлористый титан впервые был получей в 1825 г. действием хлора при высокой температуре на титан:
И + 2С12 —>. ТлС14
После этого был разработан еще ряд способов получения четыреххлористого титана: хлорированием карбида титана
ИС + 2С12 ТЛС14
и действием хлористого водорода на металлический титан при температуре выше 300 РС:
Т1 + 4НС1 тзнГ- ТЛС14
Однако наиболее распространенным способом является хлорирование двуокиси титана хлором или хлорсодержащими веществами (четыреххлористый углеродом, хлороформом, хлористым сульфурилом, хлорокисью фосфора, четыреххлористый кремнием). Эти реакции идут с хорошими выходами при высоких температурах (800 °С и более), причем хлорирование свободным хлором происходит с заметной скоростью только в присутствии восстановителей (например, угля); при недостатке угля реакция идет с образованием двуокиси углерода
ТЮ2 + 2С12+С —>¦ Т!С14+С02
а при избытке угля — с образованием окиси углерода:
Ир2 + 2С12 + 2С ->¦ ТлС14 + 2СО
В промышленности четыреххлористый титан может быть получен как из двуокиси титана по указанному выше методу, так и из титан- и железосодержащих руд: рутила (ТЮ2), в котором содержится около 60% титана и до 10% железа, ильменита (РеО .ТЮ2 с содержанием титана 25—35%) или титаномаг-нетитов (механическая смесь ильменита и магнетита или магнитного железняка).
Наиболее распространенными минералами являются ильменит и рутил. Основные месторождения рутила находятся в Мексике, Австралии, Индии и США, а ильменита — в Индии, Австралии, Индонезии, Африке, Южной
296
Гл. 16. Титанорганические соединения
Америке и США. Крупные месторождения ильменита и титаномагнетита имеются в СССР. Наиболее удобным сырьем для получения четыреххлористого титана является рутил с 91—99% ТЮ2. Однако объем добычи рутила у нас в стране ограничен и стоимость его относительно высока, поэтому в настоящее время в отечественной промышленности используется ильменитовая руда.
ИЛЬМЕНИТОВАЯ РУДА
ПЛАВКА' В РУДНО-ТЕРМИЧЕСКИХ ПЕЧАХ
Чугун „
КОКС ШЛАК СВЯЗУЮЩЕЕ
І I 1
Брикетирование
Спекание и прокаливание
брикетов при 600-800°С
I
Брикеты С 58 - 62% Т10, и 19-237, С ХлоР
1 |
I Хлорирование в печах і-> І"^,^^1.2' М2СЛ-
1-г—-~І ГеСІг,АЇСІ3и др.)
Рис. 105. Схема получения четыреххлористого титана.
Связующее — смесь каменноугольного пека и сульфатных щелоков.
ТІСІ4 С ПРИМЕСЯМИ
8ісі4.уси:із.рєсіз,со2,
СО,С1г.АІС13идр.
__і_
ІОчистка
Осадок (А1,Си, КЄ, УСІ3,УОСІг)
ТіСЬ С'ПРИМЕСЬЮ
Ректификация
ТіСЬ
Исходное сырье: ильменитовая руда (—50% Т102; —40% РеО; —5% 8Юа; 0,5—1% УаОб; 4 — 4,5%о других примесей) и испаренный хлор (не менее 99,6% хлора; не более 0,02% влаги).
Руду вначале подвергают восстановительной плавке в электродуговых или рудно-термических печах при температуре около 1600 °С. В процессе плавки в зависимости от температуры образуются промежуточные окислы Ті203 и ТІ3О5 (Т102- Т1203), которые способны растворять закись железа и ильменит, а также образовывать твердые продукты с окисью и закисью титана. Конечными
