Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Слюсарь М. П. и др. J3 кн.: Матер, научн, сессии Донецкого ин-та гиг. труда и проф. v3a6oaeB. Донецк, 1965, с, 69—62,
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Спирты жирного ряда
Физические свойства. Низшие одноатомные С. — бесцветные летучие 'жидкости легче воды; начиная с Cie — твердые вещества. Температура кипения возрастает с увеличением числа атомов углерода, а растворимость в воде уменьшается. Температура кипения нормальных С. выше,' чем у С. с разветвленной цепью атомов углерода; у первичных С. выше, чем у изомерных им вторичных; у вторичных выше, чем у изомерных третичных. В той же последовательности, начиная с бутилового С., уменьшается растворимость в воде (низшие С., включая пропиловый, смешиваются с водой во всех соотношениях). Коэффициент растворимости паров С. в воде очень велик. С увеличением числа гидроксильных групп растворимость С. увеличивается. Низшие двухатомные С. — вязкие бесцветные жидкости с высокой температурой кипения, высшие — твердые вещества, хорошо растворимы в воде и этиловом спирте, плохо — в эфире. Плотность выше единицы. Сладковаты на вкус. См. также таблицу на стр. 364.
. Химические свойства. При действии на С. щелочных металлов образуются а л к о г о л я т ы. При действии органических н минеральных кислот С. образуют сложные эфиры. Дегидратация С. приводит к образованию либо этиленовых углеводородов, либо простых эфиров. При окислении первичных С. получаются альдегиды, вторичных — к е т о н ы. Окисление третичных С, протекает труднее и сопровождается разрушением молекулы. Для непредельных С. характерны также реакции, свойственные ненасыщенным соединениям.
Токсическое действие. Одноатомные предельные С. — наркотики. Наркотическое действие при вдыхании паров с увеличением молекулярной массы сначала нарастает, а затем (выше С5) падает из-за малой летучести. Начиная с этанола, общая токсичность меняется аналогично, но при неингаляционном пути поступления наиболее токсичен гексиловый спирт. В моче одноатомные предельные С. не концентрируются. Для этиленглйколя, пропиленгликоля и глицерина отношение концентраций в моче и плазме крови — в пределах 3—5. Шестиатомные С. сильно концентрируются в моче — отношение концентраций 40—60 (Кпян-ская).
Запах низших и средних предельных С. — характерный алкогольный, иногда резкий специфический; высшие предельные одноатомные С. не пахнут. Низшие непредельные С. имеют острый запах, высшие — приятный цветочный.
Благодаря высокому коэффициенту растворимости паров низших С. в воде и в крови насыщение организма при вдыхании происходит медленно (как и выделение С. через легкие). Поэтому быстрые острые отравления парами С. практически невозможны. Однако при повторном вдыхании пары С. могут накапливаться в организме, что опасно в случае метилового С. из-за его специфической токсичности. Быстрее всего в органвзме окисляется этиловый С., затем изопропиловый С/; метиловый и грег-бутиловый С. задерживаются в кровн дольше других С. (исследованы Ci—С5).
. ВырЗфеииым специфическим действием на зрение обладают следующие нормальные первичные С.: метиловый, гексиловый, гептиловый, нониловый и децило-вый. Сведения о той или иной степени'изменення зрения имеются и о других С.,
ОДНОАТОМНЫЕ¦ СПИРТЫ
363
исключая этиловый. Воздействие С. с числом углеродных атомов больше 10 не изучалось. Электронномикроскопические исследования сетчатки глаза показали, что при хроническом действии метилового и высших С. наблюдаются однотипные ультраструктурные изменения в фоторецепторных клетках и мюллеровских волокнах (Вендило и др.). Это заставляет опасаться сходного действия других высших С.
Нормальные первичные спирты (Сз—С13) очень опасны при аспирации. Пары предельных С. раздражают слизистые оболочки. У непредельных С. раздражающее действие (особенно на глаза) преобладает над наркотическим. Токсичность двух- и многоатомных С., за исключением этиленгликоля, невысока, как и действие их на кожу.
Привыкание к С. может сопровождаться развитием неспецифически повышенной сопротивляемости организма (в частности, к инфекции). Однако в дальнейшем обнаруживаются явные признаки вредного действия С. (Люблина и др.).
Определение в воздухе. Общие методы, определения нормальных С. жирного ряда: 1) реакция с я-диметиламинобензальдегидом в присутствии H2S04 с образованием окрашенных растворов; чувствительность для пропилового и бутилового С. 7 мкг в анализируемом объеме, для бутилового 2 мкг, для С. от С5 до Сю — 5 мкг [75, 77]; 2) образование окрашенного соединения при взаимодействии с ванилином в кислой среде; низшие С. не мешают; чувствительность — 5 мкг в анализируемом объеме; 3) образование продуктов взаимодействия спиртов с ва-надийоксихинолиновым комплексом; мешает формальдегид; чувствительность — 0,005 мкг в 2,5 мл раствора [48]; 4) раздельное определение алифатических С. с числом атомов Ci—Св возможно методом бумажной хроматографии после их перевода в бензоаты (Пинигина); 5) нормальные С. с числом атомов Q—С5 определяют экспресс-методом с помощью индикаторных трубок; С. Ci—Cj определяют также по изменению цвета с хромотроповой кислотой [74], Сз—С5 — с диметиламинобензальдегидом (Коган, Ненартович).
