Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
Бэльшзя часть качественных реакций на окись этилена о:но-вана на так называемой «пгездоэснозности» эгого со-здингния, т. е. на его способности вести себя подобно сильному основанию, вытесняющему гидроокиси многих металлов из их солей. Это свойство еще в 1860 г. отметил Вюрц1, который предложил специфический метод обнаружения окиси этилена, основанный на осаждении окиси меди при пропускании окиси этилена в подогретый аммиачный раствор сульфата меди.
Качественной реакцией на окись этилена может служить также реакция Декерта2:
Образующийся едкий натр обнаруживается при помощи фенолфталеина.
При замене хлористого натрия раствором роданистого аммония или калия образуется тиоциангидрин:
КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
H2C-CH2 + NaCl + H2O
H2C-OH + NaOH
H2C-Cl
H2C-CH2 + KCNS + H2O
H2C-OH + кон H2C-CNS
В качестве реактива на окись этилена можно использовать насыщенный раствор хлористого марганца3' 4. В присутствии окиси этилена выпадает осадок гидроокиси марганца:
2H2C-CH2 + MnCl2 + 2H2O
О
2H2C-OH + Mn(OH)2
H2C-Cl
я обнаружения паров окиси этилена в воздухе имеются два
1) пропускание воздуха через свежеприготовленный насыщенный раствор йодистого калия, содержащий фенолфталеин; ярко-розовая окраска появляется через две минуты;
2) пропускание воздуха через насыщенный раствор тиосульфата натрия, содержащий фенолфталеин; при наличии в воздухе окиси этилена розовая окраска появляется мгновенно, т. е. второй метод является более чувствительным.
Для качественного определения окиси этилена можно пользоваться индикаторной бумагой, которая пропитана специальным8 раствором, содержащим роданид калия и железо-аммонийные квасцы.
Для приготовления этого раствора смешивают 96 мл 40%-ного раствора роданида калия я 4 мл 10%-ного раствора железоаммонийных квасцов. Получается темно-красный, почти черный раствор роданида трехвалентного железа, содержащий избыток роданида калия. Этим раствором пропитывают полоски бумаги, которые затем высушивают при определенных условиях и используют для открытия в воздухе газообразных веществ основного характера, таких, как окись этилена, аммиак и амины: в их присутствии индикаторная бумага обесцвечивается.
Для открытия окиси этилена используется цветной индикатор7, который готовят смешением водных растворов 0,25%-ного индигокармина, 0,1%-ного крезолового красного и 0,1%-ного метилового оранжевого в отношении 2:2: 1. При открытии окиси этилена с применением уротропина этот индикатор меняет цвет от ярко-зеленого до синего, а с тиосульфатом — от светло-зеленого до фиолетового. Переход окраски очень резкий.
Следует упомянуть также о реакции окиси этилена с уротропином8, которой пользуются для качественного обнаружения окиси этилена в газовой смеси. Для определения в 35%-ный раствор уротропина добавляют фенолфталеин и затем приливают 0,1 н. раствор едкой щелочи до появления очень слабого розового окрашивания. Окись этилена, реагируя с уротропином, окрашивает раствор в присутствии фенолфталеина в розовый или красный цвет. 4
Цветная реакция между окисью этилена и производными пиридина9 рекомендуется для количественного определения этих соединений. Реакция, открытая первоначально для хинолина и эпихлоргидрина10, оказалась применимой для окиси этилена, ее производных и производных пиридина. Различные соединения
метода5:
дают различную окраску: от светло-зеленой до красно-фиолетовой и коричневой. Окрашивание получается в большинстве случаев уже при комнатной температуре; небольшое нагревание (до 50—60 °С) делает его более отчетливым. Реакция может быть проведена и в спиртовом (этанол или метанол), и в водн"" растворах. В органическом растворителе окрашивание получае_... менее отчетливое. Для проведения реакции применяют свободные основания, так как соли окрашивания не дают. Цветные реакции с окисью этилена дают такие соединения, как а-пиколин, акридин, аминопиридин, пиколиновая, хинолиновая и никотиновая кислоты. Реакции довольно специфичны. Чувствительность этих реакций, например для эпихлоргидрина и пиридина, в растворе метилового спирта составляет 0,05%.
Представляет интерес качественная проба на газообразные окиси алкиленов11: при пропускании окисей в водный раствор иода и йодистого калия образуется йодоформ, обнаруживаемый по запаху.
При действии растворов йодной кислоты на 1,2-эпокси-ды в результате окисления образовавшегося при гидролизе 1,2-гликоля получается йодноватая кислота, присутствие которой можно установить действием нитрата серебра12.
К 2 мл 0,5%-ного раствора йодной кислоты добавляют 2 капли концентрированной азотной кислоты, перемешивают, добавляют 1—2 капли концентрированного раствора эпоксидного соединения в воде, диоксане или уксусной кислоте, встряхивают и примерно через 15 мин добавляют 1—2 капли 5% -ного раствора нитрата серебра. Выпадает белый осадок, количество которого увеличивается в течение 10—15 мин.
Эту реакцию дают все а-окиси алкиленов, а также 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, сс-оксикетоны, 1,2-дикетоны и сс-оксикарбоно-вые кислоты. Спирты, альдегиды и кетоны не мешают определению.
