Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
і
взаимодействия с фенолсульфокислотами, пикриновой кислотой, пикрамидом и N-метилпикрамидом.
Раздельное определение окиси этилена и окиси пропилена при совместном их присутствии можно проводить полярографическим методом62. Окиси этилена и пропилена полярографически неактивны; для проведения анализа их необходимо количественно перевести в полярографически активные вещества — формальдегид и ацетальдегид. Предлагаемая методика основана на гидратации окисей и дальнейшем окислении их йодной кислотой в альдегиды.
Полярографическое определение альдегидов проводится на полярографе ПА-1 методом добавок. В качестве электролитического фона используется 0,1 н. раствор LiOH. Микроэлектродом служит капельный ртутный электрод (скорость падения капель ртути — 1 капля в секунду), макроэлектродом — ртутный электрод. Поля-рографирование проводится при рН = 8,5 и 16 0C Присутствие кислорода не изменяет кривую остаточного тока в рабочем интервале разности потенциалов.
Формальдегид и ацетальдегид восстанавливаются на ртутном электроде при различных потенциалах, что дает возможность определить их раздельно. Полярограммы формальдегида и ацетальдегида, полученные в указанных условиях, имеют достаточно ясно выраженную площадку предельного тока и удобны для расчетов. При проведении анализа стандартными растворами служили раствор формальдегида (0,005—0,001 г/мл) и раствор ацетальдегида (0,001—0,0005 г/мл). Метод применим для смесей, содержащих не более 70% окиси пропилена. Относительная ошибка метода ±4%, продолжительность определения 2—2,5 ч.
Для определения окиси этилена в многокомпонентных газовых-смесях может быть с успехом использован масс-спектрометриче-ский метод анализа, который отличается быстротой и точностью и позволяет осуществлять непрерывный и автоматический контроль и обходиться малыми количествами вещества. Масс-спектры окиси этилена приведены в специальном каталоге63.
Определение окиси этилена в воздухе и в газовых смесях
Это определение основано на поглощении окиси этилена подходящим раствором или твердым адсорбентом. Содержание окиси этилена в исследуемой газовой смеси можно рассчитать32' 46 по уменьшению объема смеси после поглощения окиси этилена. Но большая часть исследователей предлагает завершать анализ либо титрованием47"50, либо колориметрированием61"55 поглотительного раствора. Химизм всех этих методов заключается в протекании реакции Декерта — Любатти47"49' 51 или реакции окисления окиси этилена60' 52"56. Ниже приводятся два метода определения
окиси этилена в газовых смесях, представляющие, по мнению авторов, наибольший интерес.
По методике Покровского и Алишиной50 можно быстро определять окись этилена в газовой смеси при любой концентрации двуокиси углерода без применения металлической ртути. Метод основан на окислении окиси этилена бихроматом калия.
Проба для анализа отбирается на аппарате (рис. 25), состоящем из маностата 1, реометра 2 и поглотительного сосуда 3, соединенных резиновыми трубками. Моменты начала и конца пропускания газовой смеси фиксируют по секундомеру.
Газовую смесь пропускают в течение 10— 15 мин со скоростью от 3 до 5 л/ч, в зависимости от содержания окиси этилена в смеси, для чего реометр должен быть соответственно отградуирован. Поглотительный сосуд обеспечивает циркуляцию поглощающей жидкости под давлением проходящей газовой смеси.
При определении окиси этилена в поглотительный сосуд заливают 10 мл 10%-ной серной кислоты и пропускают через него такое количество газовой смеси, которое необходимо для точного анализа (обычно 0,5— 2,0 л). Окись этилена при этом практически полностью поглощается, после чего серную кислоту, содержащую этиленгликоль, сливают в колбочку емкостью 100 мл, поглотительный сосуд дважды промывают 32%-ной серной кислотой (каждый раз по 10 мл), которую сливают в ту же колбочку, прибавляют еще 10 мл этой же кислоты и 25 мл стандартного раствора бихромата калия. Колбу накрывают стаканчиком п нагревают на кипящей водяной бане 30 мин. После охлаждения смесь переносят в мерную колбу и оттитровывают тиосульфатом избыток бихромата (1 мл0,\ н. раствора тиосульфата соответствует 0,44 мг окиси этилена).
Рис. 25. Прибор для определения окиси этилена в газовой смеси по методу Покровского и
Алишиной: /—-маностат; 2— реометр; .V—поглотительный сосуд.
На реакции окисления окиси этилена бихроматом основан быстрый метод определения паров окиси этилена на индикаторной колонке56. Индикаторная колонка представляет собой стеклянный капилляр диаметром 2 мм, наполненный зернами силикагеля (0,2 г), на которых адсорбирован K2Cr2O7 (нанесенный в виде раствора, подкисленного серной кислотой, и высушенный).
Для построения калибровочных кривых, по которым определяют количество окиси этилена, измеряют либо длину окрашенной зоны колонки (окраска от оранжево-желтой до темной желто-зеленой) после пропускания 100 мл газа со скоростью 1 мл/сек, либо объем газа, необходимый для изменения окраски слоя определенной длины в индикаторной колонке. Длина окрашенной зоны может меняться в зависимости от температуры. Температурный коэффициент, характеризующий эти изменения, определяют по специальной кривой.
