Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
При определении концевых эпоксидных групп методом спектро-фотометрии57 в ближней инфракрасной области установлено, что для концевых эпоксидных групп характерны отчетливые полосы поглощения при 1,65 и 2,20 мк, причем последняя намного интенсивнее. Авторы57 предлагают определять содержание концевых эпоксидных групп по интенсивности поглощения при указанных длинах волн. Метод проверен на семи соединениях при концентрациях от 10 мкг/мл до 100%; относительная ошибка определения равна 1—2%. В качестве растворителя применялся четыреххло-ристый углерод. Определению не мешают другие циклические соединения, содержащие кислород, а также непредельные соединения, содержащие конечную СН2-группу, например октен-1. Возможно определение непредельных и эпоксидных соединений из одной навески. Метод может быть использован для быстрого определения эпоксидов в различных смесях.
Для определения окиси этилена, двуокиси углерода и этилена в воздухе в присутствии водяных паров сконструирован двухступенчатый хроматограф58 со схемой потока, при которой фракции, выходящие из обеих спиральных колонок, поступают в одну и ту же ячейку для измерения теплопроводности. Длина первой колонки равна 5 м; в ней помещен целит 545 с н-октадеканом (40% от количества носителя). Длина второй колонки равна 2,5 м; в ней находится силикагель (размер частиц 175—417 мк). Газ-носитель — гелий.
Из дозирующего устройства емкостью 10 мл откачивают воздух, затем промывают газом из реактора, откачивают остатки предыдущей пробы из системы и начинают подачу пробы (прибор установлен на последовательное течение). Через 5,5 мин прибор переключают на параллельное течение. В этот момент окись этилена и вода распределяются в первой колонке, а двуокись углерода и этилен — во второй. Регистрируют пик окиси этилена, за которым следует фронт воды. Окись этилена и воду выпускают в атмосферу, не пропуская их через вторую колонку. Затем изменяют полюсы мостика, вымывают двуокись углерода и этилен из второй колонки и регистрируют их пики.
Для калибрования прибора пользуются отдельными пробами газов; для проверки точности его работы — искусственными газовыми смесями окиси этилена, углекислого газа и этилена.
При концентрациях этих газов <0,2 объемн. % точность определения удовлетворительна, при концентрациях 0,2— 0,3 объемн. % погрешность составляет ±5%, при концентрациях ^l объемн. % погрешность равна ±2%.
Система из двух параллельных колонок различной длины с одним и тем же сорбентом позволяет количественно определять окись этилена, двуокись углерода и этилен в воздухе59. Авторы рекомендуют использовать медные колонки длиной 1 и 11 ж с внутренним диаметром 6,35 мм. Наполнителем является хромо-сорб (246—360 мк), на который нанесен ацетонилацетон (25% от количества хромосорба). Газ-носитель — гелий. Скорость пропускания газа 23 мл/мин—через колонку длиной 11 д и 49 мл/мин—через колонку длиной 1 м. Температура колонок 26 0C
Методами газо-жидкостной хроматографии можно анализировать смесь из 90% двуокиси углерода и 10% окиси этилена, применяемую для окуривания60. При этом производят или раздельное определение двуокиси углерода и окиси этилена, или совместное определение обоих компонентов методом внутреннего стандарта. Разделение проводится при 88 0C на колонке длиной 494 см, наполненной стерхамолом (82,4 г) и скваланом (30% от количества стерхамола), с использованием водорода в качестве газа-носителя. Однако лучшим сорбентом является целит 545, покрытый скваланом (20% от количества целита); применение его позволяет провести анализ на колонке длиной 1 м при комнатной температуре.
Шефер, Нук и Ян61 изучали поведение эпоксидных соединений при хроматографировании и методы их проявления на бумаге, а также хроматографирование производных эпоксидных соединений. Авторы61 проверяли методику хроматографирования эпоксидных соединений в смеси растворителей w-пропиловый спирт — вода — петролейный эфир (7:2: 1) и последующего открытия их растворами Na3S2O3 и фенолфталеина. Показано, что эта методика дает удовлетворительные результаты лишь для глицидола, диглицидного эфира и 1,2-эпокси-З-феноксипропан (чувствительность ~150 мкг/мл). Лучшие результаты дает проявление пятен на бумаге при помощи Na2S2O3 и бромтимолового синего или путем превращения эпоксидных соединений в а-оксиамины при обработке хроматограммы газообразным аммиаком с последующим опрыскиванием раствором нингидрина с хлористым кадмием или раствором о-ацетоацетилфенола.
Для проявления на бумаге нелетучих гидрофильных эпоксидных соединений применяют указанную выше смесь растворителей или смесь петролейный эфир — метиловый спирт — вода (2:1:1). Изучение скорости испарения с бумаги эпихлоргидри-на, 3-метокси-, 3-этокси-, 3-пропокси-, 3-аллилокси-, 3-бутокси-и 3-гексилокси-1,2-эпоксипропанов показало, что непосредственно эти соединения хроматографировать нельзя, однако возможно хроматографирование их производных.
Авторами61 приведен обзор аналитических реакций эпоксидных соединений и изучено поведение перечисленных эпоксидных соединений при хроматографировании на бумаге в виде продуктов их
