Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
268. R ob і nson R., Smith W., англ. пат. 916056—7, 1959 г.; J. Appl, Chem., 14, № 6, (-610 (1964).
269. В 1 u me Н. et al., англ. пат, 926263, 1963 г.; С. А., 59, 11242 1963 г.; фр. пат. 1318981, 1963 г.; С. А,, 59, 8590 (1963).
270. de Vries G., Peer H,, Rec. trav. chim. Pays-Bas, 82, 521 (1963). 270a. Пат. США 2953608, 1960 г.; Brit. Plast. Feder. Abstr., 18, № 1, 10 (1963).
271. В о w е п В. Е. V., H о w 1 е t t J., Wood W. L., J. Soc, Chem, Ind., 69, № 3, 69 (1950).
272. S р е с t о r M., H е і п е m а п п H., Erdol u. Kohle, 14, № 11, 915 (1961); экспресс-информация «Химия її переработка нефти и газа», № 13, реф. 125 (1962).
273. S р е с t о г M., H е і n е га a n n H., Chem. Ind. Technik, 34, № 2, 120 (1962).
274. Chempatents Inc., англ. пат. 742189, 1953 г.; С, 14179 (1956).
275. Shell international Research Maatschappij, белы. пат. 613243, 1962 г.; англ. пат. 989256, 1962 г.; канад. пат. 680500, 1961 г.
276. Kirk, О t m е г, Encyclopedia of Chemical Technology, New York, 1965.
277. Socieie frane. caial. gencr., итал. пат. 347306, 1935 г.; С, 1938, I, 3264. 277а. Англ. пат. 755218, 1953 г.
278. Пат. США 2734906.
279. Англ. пат. 878652, 1961 г.
280. Пат. США 2974150, 1961 г.
281. Ф р а н к-К а м е н е ц к и й Д. А., Диффузия и теплопередача в химической кинетике, Изд. АН СССР, 1947; Семенов II. H., Усп. физ. н., 23, 251 (1940).
282. S с h u 1 t z е G. R., T h е і 1 H., J. Erdol u. Kohle, 5, 522 (1952).
283. Badische Anilin- und Soda-Fabrik, фр. пат. 1065096, 1954 г.; РЖхим, 1955, Ni 20, 373; Chem. е ind., 72, № 4, 714 (1954).
284. Bull, official de la propriete industr., фр. пат. 1281820, 1961 г.
285. Итал. пат. 553704, 1957 г.
286. Goward, Jones, Bureau of Mines, «Limits of Flammability of Gases and Vapors», Bulletin, 503, 68 (1952).
287. Справочник химика, т. Ill, стр. 39, Госхимиздат, 1952.
288. H u n s m a n n, Techn. Uberwachung Zeitschrift des Tiiv., Miinchen, 9 (LIl), № 8, 225 (1957).
289. Chem. Week, 98, 27 (1966).
290. Пат. США 2831870, 1958 г.
290a. Montecatini, англ. пат. 924040, 1963 г., С. А., 59, 9983 (1963).
291. О г z е с h о ws к і, M а с С о г т а с к К- E., Can. J. Res., 32, 388 (1954).
292. Chem. Age, 67, № 1738, 539 (1952).
293. Англ. пат. 829613, 1960 г.
294. С h і 1 t о n С. H., Chem. Eng., 65, № 15, 100 (1958); С. А., 52, 20109 (1958).
295. С о г г і g а п Т., Petr. Ref., 32, № 2, 87 (1953).
296. Курилен ко А. И., Кулькова Н. В., Баранова Л. И., T е м к и н М. И., Кинетика и катализ, 3, 208 (1962).
\297. Волин Ю. M., Островский Г. M., Садовский A. E., Слинько М. Г., Ч е с и о к о в Б. Б., Моделирование и оптимизация каталитических процессов, Изд. «Наука», 1965.
^298. Chem. Age, 81, № 2080, 859 (1959).
Ч 299. Can. Chem. Process., 42, № 6, 91, 95 (1958).
300. 1 пі h о f ? D. H., Berg С. Н. О., пат. США 2590322, 1952 г., С. А., 46, 10193 (1952).
301. Фр. пат. 1041822, 1953 г.
302. Halcon International, Inc., пат. ФРГ, 1165567, 1964 г.; С. А., 60, 14473 (1964).
303. Norniington J., General Aniline and Film Corp., пат. США 2993916, 1961 г.; С. А., 56, 452 (1962).
ГЛАВА VHI
МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА В ОКИСЬ ЭТИЛЕНА НА СЕРЕБРЯНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ
При каталитическом окислении этилена на серебряном катализаторе одновременно протекает несколько взаимосвязанных процессов.
Во-первых, происходит взаимодействие компонентов реакционной газовой смеси с поверхностью металла. Эти процессы являются элементарными актами каталитического превращения этилена в окись этилена. Именно при этом рождаются промежуточные соединения, атомы, ионы и радикалы, которые обладают специфическим строением и высокой реакционной способностью. Образование промежуточных соединений начинается на поверхности катализатора в слое толщиной порядка 10А.
Во-вторых, за пределами приповерхностного слоя промежуточные соединения претерпевают дальнейшие превращения уже вдали от поверхности катализатора. Эти процессы до сих пор еще недостаточно выяснены из-за их многостадийное™, а также из-за высокой реакционной способности и малого времени жизни промежуточных соединений.
Третью группу составляют процессы, которые протекают в самом катализаторе и приводят к изменению его структуры и поверхностных свойств, а также процессы, обусловленные влиянием различных примесей на эти свойства. Все изменения катализатора связаны с изменением его активности и селективности действия, и поэтому при приготовлении катализатора важно выяснить, как влияют различные факторы на его свойства.
Только отказавшись от эмпирического подхода при поиске катализаторов, можно приблизиться к сознательному подбору компонентов и приготовлению катализаторов с заранее заданными свойствами1.
Характерные свойства основных участников каталитического процесса
Прежде чем переходить к рассмотрению механизма каталитического окисления этилена, целесообразно хотя бы кратко познакомиться с характерными свойствами основных компонентов реакционной системы.
