Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
В iiov разделе по дастся исчерпывающего •У'эора болылиьстпз иетодов эас-чета С°р.
ОСпор \р>П1Х методов сделан в предыдущем ичдлни этой книги |2i j и в ряде других книг но термохимий [9. 14, 19, 41 ]. Методы, нр-дггчвтеишас к пае; •-•ищем издании, считаются наиболее точными и общими для инженерных применений.
7.4. СТАНДАРТНАЯ ТЕПЛОТА ОБРАЗОВАНИЯ
Определение стандартной теплоты ofipa чонянпя Д/ZJ приведено с разчеле 7 I В данном разлете опсуаэдютси и Иллютрнруюгся примерами пять методой рас чета Д/Zj Втабл 7 8 сравнипаютси расчетные и литературные значения Д//^ ряда разжк<1||а3||ых соединении
I ciwiiribi образованпя часто на\oitiгеи по тещ »тл^ сгор.шип Д1Г' намеренным ушI'cpiiMCina.iuio, inn in экспсримсшвл! иы\ in гиннн тенчопого э>|и|а ыа реакций когда петичн h>i \//i известны для гак «или кчиш, \ч.-е-п}ющнх и рсаьi пн, jj исключением того, ко-юрос нас тпилчует 1<>мал ,сьнй 1101 слетал критический оГиоц литературных значений Ли. и Д|7г Оолл 700 ор1Инических соединений- Прежде чем пркауннть к расчетам, слстгст поискать нужные дншые в оЛзорс Экспериментальные значеняя (о iqiwnrcn также в работах
F4. Г., 9, 16, л*)
Величину А//' можно вычислил для крутых и сложных органических согдипчннй. используя метод Хсидрнка 111], рассмотренный в предыдущем издании этой кнш и ]23 | Сяедхег крнтнч> run подходпь к пц\Ги поплиным в литера туре шаченпям А//°. iiCoPci по коГД i речь и* г о серу и ш с|»кфопегде^жлтн\ соединениях Принт» C4inail>, что itpo;(\mvii сгор-щии иСШСетк, сп.п-ящих •io.ii.ko из ап шов >i црпда, водорода, кислорода ц а юг.), ивдикяся дпуоьисч-
240
углерода, вода 1 п элементный дпухашииый азот- Галогены, чак полагают, прекращаются ДО НХ.
Хеи три к считал, что п|н>луктаын сгорания серуслдержащих соединений яз-ляетчгя 50*, в то время как Дом ал ьс кий полагает, что этот продукт имеет формулу
I r2S04-115ЙяО (жидкость) Последний автор предполагает также, что реагенты, содержащие фосфор, сгораот до кристаллической НзРО* Стандартные тспдгти (бразеванпя CfvibiMHHcim «обычных пэодуктов сгорания даны ниже.
СО* (г) -94.051 Н1 (г.» Ь,20
Н,0(ж) -68,315 SOg (г) -71,00
IIF (г.) —GI.20 H,S\-I15H20 (ж) —212,192
НС1(г) —22,10 11*Р04 (кр! —305,7
ПВг (г ) —8.Г0
Энергии смой, «'^щестует ряд методой расчета Д/ZJ но энергиям связи. R ычьшинеп»* методов расчет начинается с рассмотрения элрисмтов, С1и.гавлшо-щих счедшецие, и, если необходимо, его разложения до атомов газа, например
02 (г ) -» 2 О (г ), или I ten я рения, например С (тв ) -* С (г ), а загон переходят к синтезу исследуемого соединения. Сумма изменений энтальпии на каждой ступени раппа A//J. Нодос! a i ком меюда является то, что при расчете приходится складывать большие положительные и отрицательные значения энтальпии. При вычислении разпости между большими числами трудно добиться высокой точности.
В этой книге выбран наиболее простой метод определения Д/ZJ по егч-тапляю-щии связм! Значения отставляющих связей приведены в табл. 7.1, я для расчета ДДр по ним примснясгся пр<югой аддитивный способ
Пример 7 5. Пользуясь табл 7 I, определить зиаче me \HJ п-этилтол>()ла.
I3 е ш с н и с. По табл 7 I имеем
: = 4 (*'_11) “ 2 (*_С) + (С_С) + 8 (С~Н) = (4) (3,25) -
'I' (2) (7.25) ! 2,73 -|- (8) ( — 3,83)-» —0,41 Ккал/доль С галл |331 приводит значение —0,78 ккалшоль.
Метод Ьенсона. Метод гр\пповых <?1х:гаьляющих, предяоА'-нный Бенсоном н I др 14, 6, 111, описан п разделе 7,3, а в табл 7.4 приведены групповые составляющие чля определения AHJ широкого круга соединений Техника расчета нл-шхгрируется примером 7 6. Расчетное и литературные значения сравнивакяся и табл. 7.8. РасХ'-жлсппя между ii imii составляют около i кклл/моль.
Пример 7.6. Ничисгип> геп то'у сбрцзовання метилмегакрилгта при 2‘)8 К, т. п щьзуя мегчд Ьеисоиа
Решение Структурная формула соединения
СНа-С (Cf I,) -COO-CHs
'< Fc-тц принято, что продуктом сгорания является сода (жидкость), то опре
V 1исмое значение теплоты сторання пище, чем в том случае, когда продуктом п>]»ацля питается пода (пар). Как правило, п литературе приводятся больпще
241
и групповые доли in табл 7 4
С—(О) (Hh О (СО) (С) си-ю) (с;г)
cd (О(СГ') Q - (Н)« C'(Ql<ll>
Бенсон и др. |С| приаодяг экспериментальное значение —
= —79,3 ккзл/ыоль.
Методы Франклина и Вермы— Дорзевейми. Методы pat чета \Щ, подобшле методам 1р\пповы>: составляющих, были разработаны ФрйнМпиом [12,.131, а также Верной и ДорэегеПми |40]. В этих работах сказано что ски метода iio.jko ляют рассчитывать \H'~j при различных темпера! у рг.х, но, <_ друтй ст-^ропы, как указывалось и разделе7.1, значения ДHJ тепояьаувггся для определения тец.-ювого э.|1фск та реакций, который, как это покалывает уравнение и 1-3), может быть iiai'i-дея по значениям Щ и С° исходных реагеитов и конечяых продуктов реакции. П|/лйму в табл 7.6 представлены групповые составляющие Дтолько дли 298 К-
Прныер 7.7. 1 кноль'л я метод грмпювых пкгаиляьлц»'х, предложенных Фраик.тином, а таки.е Вермой и Дорэсвепми, вычислить Ы!) цые-1 ..-З-диметил-цпклопентана.
Р с ш е и и с Ит таблицы 7.С
